Zayıf koordine iyonlar

Zayıf koordine edici bir anyonun bir örneği olarak tetrakis (3,5-bis (triflorometil) fenil) borat anyonu.

Olarak kimya , zayıf biçimde koordine iyonları bakınız iyonları yalnızca etkileşim zayıf diğer bu moleküller veya iyonlar. Katyonlar ve anyonlar arasındaki güçlü elektrostatik etkileşimler, bir dizi daha zayıf etkileşimle değiştirilir. Bu etkileşimler öncelikle koordinatif bağların oluşumu ile ilgilidir . Zayıf koordine iyonlar genellikle büyük moleküllerdir ve nanometre aralığında çaplara sahiptir.

Hafif veya polar olmayan çözücülerde zayıf koordinasyonlu iyonlardan gelen tuzların çözünürlüğü, klasik tuzlardan daha yüksektir; iyon çifti oluşturma eğiliminin azalması, bu solventlerde elektrik iletkenliğine katkıda bulunabilir. İyonların birbirinden büyük ölçüde bağımsız olduğunu vurgulamak için serbest iyon veya çıplak iyon terimleri de kullanılır. Bu tür iyonlar uzun zamandır gaz fazında bilinmektedir. Zayıf koordineli iyonlar, çözeltide veya katılarda karşılaştırılabilir özelliklere sahip bileşikler üretmek için giderek daha fazla kullanılmaktadır.sergilemek. Zayıf koordineli iyonlar, çeşitli fiziksel ve kimyasal yöntemler kullanılarak yüksek oranda reaktif bileşiklerin araştırılmasını mümkün kıldıkları için artan bir öneme sahiptir. Zayıf iyonları yeni üretiminde, örneğin, uygulamada kullanılmaktadır koordine katalizörler olarak, koordinasyon polimerizasyonu gelişiminde, iyonik sıvılar olarak çözücüler , kimyasal reaksiyonlar için ve elektrokimya .

Öykü

1970'lerde, kompleks BF gibi anyonlar 4 - , ClO 4 - ya da hexahalogenated olmayan veya yarı metallerin anyonları nitrojen grubu gibi [SBCL 6 ] - edildi anyonlar, koordine edici olmayan olarak kabul edilir. Bununla birlikte , sulu çözeltide bulunan koordine edici olmayan anyonların, çözücü çekildiğinde katı gövdede koordine olduğu kristal yapı analizi ile kabul edilmiştir .

Karmaşık anyonların koordinasyonunun oluşumunu tanımlamak için "zayıf koordineli anyonlar" terimi icat edildi. Bunlar, ulaşılamayan koordine edici olmayan bir anyonun nihai hedefi ile giderek daha zayıf koordine edici anyonların geliştirilmesi için başlangıç ​​noktası olarak kabul edildi.

Bir aşama tetrakis sentezi [3,5-bis (triflorometil) fenil] 1990'larda ulaşıldı borat iyonu ([B [3,5- (CF3) 2 ° C 6 H 3 ] 4 ] - ). Bu anyon, daha önce bilinen zayıf koordineli anyonlardan çok daha zayıf bir şekilde koordine edildi ve güçlü elektrofilik katyonların çalışmasına izin verdi.

Temel bilgiler

koordinasyon bağı

Amonyak ve bor triflorürden koordinat bağı .

Koordinatif bir bağ , bağlayıcı elektronların yalnızca bir bağlayıcı ortak tarafından sağlandığı bir kimyasal bağı tanımlar . Bu bileşiklerin en iyi bilinen temsilcileri iyonik komplekslerdir . Birkaç negatif yüklü anyon , pozitif yüklü bir katyon etrafında gruplandırılmıştır . Anyonlar , bağlanmak için merkezi atom olan katyona bir ligandın serbest elektron çiftinden yararlanır . Çevredeki iyonların sayısı koordinasyon sayısıdır ve uzamsal düzenleme koordinasyon polihedronuyla temsil edilir .

Katı halde, iyonlar bir iyon kafesinde düzenlenir. Hem katyonlar hem de anyonlar, birkaç zıt yüklü parçacıkla ( karşı iyonlar ) çevrilidir .

Bu bağlamda “zayıf” koordinasyon , koordinatif bağın bağlanma enerjisinin çok düşük olduğu anlamına gelir . Anyon her zaman bağlayıcı elektronlara katkıda bulunduğundan, koordinasyon yeteneği çoğunlukla anyonun doğasına bağlıdır. Özellikle katılarda ve eriyiklerde katyonun özellikleri aracılığıyla bağın gücünü etkilemek mümkündür .

Gaz fazındaki serbest iyonlar

Olarak vakum altında üretilen iyonlar serbest bir alan içinde tüm diğer atomuna büyük uzaysal mesafeleri nedeniyle yük taşıyıcı . Genellikle bir iyon kaynağında elektronlarla hedeflenen bombardıman ( darbeli iyonizasyon ) veya başka bir iyonize gaz yoluyla yük transferi ( kimyasal iyonizasyon ) ile üretilirler ve esas olarak kütle spektrometrisi ile araştırılırlar.

Örneğin gıda endüstrisinde, içecekleri pastörize etmek için iyonize hava kullanılır . İyonların yüksek reaktivitesi burada kullanılır. Bununla birlikte, bu gerçek, bu tür iyonların genellikle yalnızca çok kısa bir ömre sahip olduğunu ve pratik olarak oluşturulduktan hemen sonra bozunduğunu veya reaksiyona girmeye devam ettiğini göstermektedir. Sonuç olarak, uzun spektroskopik incelemeler ( NMR , IR , Raman , UV / VIS ) yapmak mümkün değildir . Gaz fazının kısıtlanması nedeniyle, X-ışını kırınımı veya nötron saçılması gibi kırınım deneyleri imkansızdır.

Çözeltilerde ve katılarda serbest iyonlar

Agregasyonun sıvı ve katı hallerinin tanımı, parçacıkların her zaman birbirleriyle etkileşime girmesini gerektirir. Dolayısıyla bu hallerde “serbest” iyonlar olamaz.

çözücünün etkisi

Sodyumun su ile çözülmesi

Çözeltilerde iyonlar çözücü tarafından çevrelenir ve çözülür . Çözücü bir dielektrik (yalıtkan) görevi görür , çünkü iyonun yüküne ters çevrilir ve böylece iyon etrafındaki elektrik alanını zayıflatır . Bu zayıflamanın ölçüsü , dielektrik sabitir ) ile ifade edilen çözücünün polaritesidir .

Su gibi kuvvetli polar bir çözücüde (ε r = 80), çözünmüş iyonlar birbirleriyle pek etkileşmez. Bununla birlikte, çözücü ile etkileşimler, lityum iyonları örneği ile gösterilebilecek olan, daha güçlüdür : Büyük hidrat kabuğundan dolayı , Li + , çok daha büyük sodyum veya potasyum iyonlarından çok daha düşük bir hareketlilik gösterir .

Gibi polar olmayan çözücülere geçildiğinde , diklorometanr = 9) ya da dietil eterr = 4.3), bu olur birçok iyonları esas olarak en gerçeği ile ifade edilir birbirleri ile güçlü bir şekilde koordine belirgin tuzları olan çözünmeyen bu tür çözücülerde : Kristal kafes şeklinde güçlü bağlar oluştururlar .

katılardaki iyonlar

Katıdaki sodyum klorürün düzenlenmesi

Katı halde, iyonlar arasındaki etkileşimlerin gücünün ölçüsü kafes enerjisidir . Zıt yüklü iyonlar arasındaki mesafe ne kadar büyük olursa, kafes enerjisi o kadar küçük olur. Bu, aşağıdaki tablo kullanılarak gösterilebilir:

Soyadı formül X +
monovalent
alkali metal katyonlarının pm cinsinden iyonik yarıçapı
Mol başına
kJ cinsinden kafes entalpisi
lityum florür LiF 74 1039
Sodyum florür NaF 102 920
potasyum florür Tiyatro Versiyonu 138 816
rubidyum florür RBF 149 780
sezyum florür CSF 170 749

Tek atomlu iyonlardan çok atomlu iyonlara geçişte, iyon yarıçapı bilgi değerini kaybeder, çünkü yalnızca çok az sayıda moleküler iyon, bireysel atomik iyonlar gibi benzer şekilde oldukça simetrik bir yapıya sahiptir. Özellikle oldukça küçük fakat çok asimetrik iyonlarda iyon yarıçapları yardımıyla hesaplanan kafes enerjileri deneysel değerlerden büyük ölçüde sapmaktadır. Bunu hesaba katmak için Donald Jenkins termokimyasal hacim kavramını tanıttı .

Bir iyonun hacmi , bir iyon kristalinin birim hücresinin hacminden hesaplanır ve bundan kafes enerjisi belirlenir. Bir şekilde , yarı-empirik yöntem, hesaplanan kafes enerjileri, deneysel değerlere sahip pek çok durumda kabul eder.

kavramlar

Zayıf koordineli iyonlar geliştirme yaklaşımı, mümkün olan en büyük hacme küçük bir yük dağıtmaktır. Bu, katıdaki kafes enerjisini (ve dolayısıyla zıt yüklü iyonlar arasındaki etkileşimi) en aza indirir. Ek olarak, yakındaki bir karşı iyon veya çözücü parçacıklarının yük merkezleri oluşturamaması için iyonun düşük bir polarize edilebilirliğe sahip olması gerekir . Aksi takdirde, bunlar da dipol-dipol kuvvetlerine neden olacak ve dolayısıyla koordinasyona yol açacaktır.

Kolay polarize edilebilirlik, iyodür veya sezyum gibi büyük tek atomlu iyonların zayıf koordine iyonlar olarak yalnızca sınırlı bir etkiye sahip olmasının nedenidir . Bu nedenle günümüzdeki araştırmalar, çok büyük tek değerli (sadece pozitif veya negatif yüklü) moleküllerin üretimine odaklanmaktadır .

Zayıf koordineli anyonlar

Karbonat [1-Et-CB 11 F 11 ] -

Zayıf koordineli anyonlar esas olarak iki farklı yöntemle gerçekleştirilir.

Kovalent bağlı çerçeve anyonları

Bir olasılık, yükün dağıtıldığı mümkün olduğunca küresel bir yüzeye sahip, çok atomlu, negatif yüklü bir çerçevenin inşasıdır. Çerçevenin atomları güçlü kovalent bağlarla bir arada tutulur .

Bu sınıfın ana temsilcileri, [CB 11 H 12 ] - gibi negatif yüklü karboranlardır . Tarafından ikame hepsinin H atomuna, daha da istikrarlı bir carborate [1-R-CB 11 F 11 ] - (R, = Me, Et), bugüne kadar en zayıf biçimde koordine anyon olarak işlem gördüğü, elde edilebilir.

Kararlı Lewis asit-baz kompleksleri

Heksafloridoantimonat (V) ([SbF 6 ] - )

İkinci yaklaşım, güçlü Lewis asitlerinden ve Lewis bazlarından özellikle kararlı kompleks anyonların oluşturulmasıdır . X yüklü bir katyon ve X + 1 negatif yüklü ligandlar , toplam yükü -1 olan bir kompleks ile sonuçlanır. Ligandlar ve merkezi atom arasındaki güçlü bir koordineli bağ, kompleksin kararlılığı için önemlidir. Şimdiye kadar bunun için B 3+ , Al 3+ , As 5+ , Sb 5+ , Nb 5+ , Y 3+ veya La 3+ gibi yüksek yüklü katyonlar kullanılmıştır.

Güçlü bir bağın oluşumu için, flor veya oksijen gibi yüksek elektronegatifliğe sahip atomlar, ligand olarak özellikle uygundur . Gibi anyonlar tetrafloroborat ([BF 4 ] - ,) perklorat ([ClO 4 ] - ) ya da hexafluoroantimonate ([SbF 6 ] - ) daha önce sanayide yaygın olarak kullanılmaktadır. Bununla birlikte, bu tür anyonların polar olmayan çözücülerdeki katyonlara nispeten güçlü bir şekilde koordine olduğu kanıtlanmıştır.

Sık kullanılan ligandlar
tanım Moleküler formül perflorlu
alkil
Metil- -CH 3 CF 3
t-bütil -C (CH 3 ) 3 -C (CF 3 ) 3
aril
Fenil -C 6 H 5 -C 6 F 5
alkoksi
metoksi -O-CH 3 -O-CF 3
t-bütoksi -OC (CH 3 ) 3 -OC (CF 3 ) 3
ariloksi
feniloksi -OC 6 H 5 -OC 6 F 5
perflorotellüroksi
teflat -O-TeF 5

Bu nedenle araştırmalarda, hacimli ikame edicilere ve kimyasal olarak inert bir yüzeye sahip olan ligandlar giderek daha fazla kullanılmaktadır . Önemli temsilciler, [BPh 4 ] - ( Kalignost ) gibi alkil ve aril ligandlarıdır . Oksijen yoluyla merkezi atoma bağlanan alkoksi ve ariloksi ligandları, karşılık gelen alkollerden türetilir.

İyonların yüzeyini kimyasal olarak saldırıya uğramaz (inert) yapmak için ligandların perflorlu varyantları kullanılır (bkz. florokarbonlar ve florokarbonlar ). Örneğin, ile perflorlanmış tert-butanol, ligand anyon [AI [OC (CF oluşan 3 ) 3 ] 4 ] - endüstriyel sık kullanılan [SBF ile karşılaştırılabilir özelliklerinde 6 ] - .

Zayıf koordineli katyonlar

Bugüne kadar, zayıf koordineli katyonların üretimi için neredeyse hiç üst düzey kavram yoktur. Geliştirme, çoğunlukla amaçlanan kullanıma, örneğin "çıplak" florür iyonlarının ve diğer yüksek oranda reaktif anyonların stabilizasyonuna odaklanır.

Zayıf koordineli katyonların ortak noktası, genellikle pozitif yüklü nitrojen , fosfor veya kükürt içeren hacimli moleküllerin birikmesidir . Molekülün geri kalanı, yalnızca çok zayıf Brønsted asitleri olacak şekilde inşa edilmiştir , yani protonları ayıramazlar , aksi takdirde katyonun ayrışmasına yol açacaktır. Bu, bu moleküllerin çok güçlü bazların tuzları olarak görülebileceği anlamına gelir, bu özellik daha başka olası uygulamaları açan bir özelliktir.

Aşağıdaki tablo, zayıf koordineli florür bileşiklerinin tespit edildiği bazı katyonları listeler:

tanım Moleküler formül Yapısal formül
tetrametilamonyum [N (CH 3 ) 4 ] + tetrametilamonyum.svg
tetrametilfosfonyum [P (CH 3 ) 4 ] + tetrametilfosfonyum.svg
Tetrakis (dimetilamino) fosfonyum {P [N (CH 3 ) 2 ] 4 } + Tetrakis-dimetilamino-fosfinyum.svg
Tris (dimetilamino) sülfonyum {S [N (CH 3 ) 2 ] 3 } + Tris-dimetilamino-sülfonyum.svg
heksametilpiperidinyum [Cı- 11 , H 24 , N] + Heksametilpiperidinyum.svg
Hexakis (dimetilamino) difosfazenyum
Schwesingerbase P2
{[(NMe 2 ) 3 ] P = N = P [(NMe 2 ) 3 ]} + Hexakis-dimetilamino-difosfazenyum.svg

termodinamik özellikler

Born-Haber döngüsünün yardımıyla ölçümler ve hesaplamalar yoluyla , büyük ve zayıf koordine iyonlara sahip bileşiklerin termodinamik özelliklerini belirlemek mümkündür . Farklı iyonların özelliklerinin karşılaştırılması, belirli bir iyonun kalitesinin bir ölçüsüdür.

Çok büyük, zayıf koordineli anyonlara sahip katı bileşiklerin kafes enerjisinin hesaplanması - parçacıkların hacmine bağlı olarak - çok küçük değerler verir.

tuz Å 3 cinsinden termokimyasal hacim Kafes enerjisi U pot kJ mol -1 olarak
Li + F - 27 1036
Cs + F - 43 740
Cs + [AsF 6 ] - 128 568
Cs + [Al {OC (CF 3 ) 4 }] - 776 362
[Ag (S 8 ) 2 ] + [Al {OC (CF 3 ) 4 }] - 1169 326

Bu değerler, çok ağır moleküllerin (örneğin fullerenler C 60 ve C 70 ) süblimasyon entalpileri ile iyi bir şekilde karşılaştırılabilir :

tuz g mol -1 cinsinden molar kütle kJ mol -1 cinsinden enerji
[Ag (S 8 ) 2 ] + [Al {OC (CF 3 ) 4 }] - 1588 326
Cı- 70 841 200
Cı- 60 721 175

Zayıf koordineli bileşikler katıda gaz fazındaki moleküllerle karşılaştırılabilir enerjilere sahiptir. Aslında, yukarıdaki katyon [Ag (S 8 ) 2 ] + önce bir zayıf biçimde koordine anyon ile gösterilen bilinmemekteydi. Temelde düşük kafes enerjisi nedeniyle, çok zayıf bağlı ligandların (bu durumda kükürt gibi) neden olduğu gibi kararsızlaştırıcı etkiler, etkinliklerinde azalır. Tersine, zayıf koordineli iyonların kullanımı bu tür kompleksleri stabilize edebilir.

Aksi takdirde, iyonları bir matris içinde izole ederek veya biraz değiştirilmiş zeolitlerin yardımıyla kısmen karşılaştırılabilir koşullar elde edilebilir .

Bu düşük kafes enerjileri, bir dizi başka özellik ile sonuçlanır. Bu tür tuzların , iyonik bağın çözünmesine ve çözücü tarafından çözülmesine karşı enerji bariyeri geleneksel tuzlara göre daha düşük olduğundan, düşük bir dielektrik sabiti olan polar olmayan çözücülerde çözünme olasılığı çok daha yüksektir. Ayrıca, oda sıcaklığında bazı bileşiklerde kafes enerjisi aşılır, bu nedenle bazı tuzlar bu düşük sıcaklıklarda zaten sıvı haldedir; Sofra tuzu ise sadece 800 °C'nin üzerindeki sıcaklıklarda erir.

Uygulamalar

Olası uygulamalar çok çeşitlidir, bu nedenle bu bölümde sadece birkaç örnek verilmiştir.

koordinasyon polimerizasyonu

Poliketonların kimyasal yapısı.

Katyonik veya anyonik koordinasyon polimerizasyonu, alkenlerin polimerizasyonu için en önemli süreçlerden biridir . Bu amaçla titanyum veya zirkonyum gibi grup IV elementlerle pozitif yüklü metalosenler sıklıkla kullanılır. Bununla birlikte, aktivitesi, katalizör karşı iyon özelliklerine bağlıdır. Yalnızca örneğin [B (Cı-olarak zayıf biçimde koordine iyonları ile 6 F 5 ) 4 ] - oluşturulan tuzlar yapmak gerekli yüksek aktiviteye sahiptir. Reaktivitedeki bu artışın, anyonun azaltılmış etkisine atfedildiği gösterilmiştir.

Bir tetrakis [3,5-bis (triflorometil) fenil] borat anyonuna sahip bir katyonik paladyum (II) katalizörü , karbon monoksitin etilen veya propilen ile kopolimerizasyonu için kullanılabilir. Reaksiyon poliketonlar oluşturur .

Lityum iyon piller

İçinde başvurunun en iyi bilinen alanlardan biri elektrokimya olan lityum iyon bataryalar . Yüksek akü voltajı elde etmek için karşı iyon ve solvent seçimi çok önemlidir. Karşı iyon ne kadar zayıfsa ve seçilen çözücü ne kadar polar değilse , lityum iyonlarının iyon hareketliliği ve dolayısıyla lityum elektrolitin iletkenliği o kadar yüksek olur . Şu anda, Li + [PF 6 ] - bu alanda en sık kullanılmaktadır, ancak diğer anyonların kullanımı için halihazırda bir dizi patent başvurusu bulunmaktadır.

iyonik sıvılar

İyonik sıvılar , özel özelliklerinden dolayı organik kimyada, elektrolit olarak veya katalizde solvent olarak birçok olası uygulamayı açar . Çok düşük erime noktalarına ve aşırı düşük buhar basınçlarına bağlı olarak , polar ve polar olmayan çözücülerdeki farklı çözünürlükler ve son olarak, çevresel uyumlulukları nedeniyle, iyonik sıvıların birçok organik çözücünün yerini alması beklenir.

organik kataliz

İçinde katalitik organik kimya, örneğin Ag gibi yüksek ölçüde reaktif katyonları + , Li + ya da F - bazen kullanılmaktadır. Zayıf koordineli iyonların kullanımı, reaksiyonların daha düşük sıcaklıklarda gerçekleşmesini sağlar. Örneğin, klorobenzenin doğrudan florobenzene dönüştürüldüğü aromatiklerin florlama reaksiyonları, yalnızca çok reaktif florür iyonları ile mümkündür.

Edebiyat

İnternet linkleri

Commons : zayıf koordine iyonlar  - resim, video ve ses dosyalarının toplanması

Bireysel kanıt

  1. Michael R. Rosenthal: Koordine olmayan anyon efsanesi. İçinde: Kimya Eğitimi Dergisi. 50, 1973, sayfa 331, doi: 10.1021 / ed050p331 .
  2. Ingo Krossing, Ines Raabe: Koordine Olmayan Anyonlar - Rüya mı Gerçek mi? Olası adaylara genel bakış. İçinde: Angewandte Chemie. 116, 2004, sayfa 2116-2142, doi: 10.1002 / anie.200300620 .
  3. Steven H. Strauss: Daha büyük ve daha zayıf koordineli anyonların aranması. İçinde: Kimyasal İncelemeler. 93, 1993, sayfa 927-942, doi: 10.1021 / cr00019a005 .
  4. Neal A. Yakelis, Robert G. Bergman: Sodyum tetrakis [(3,5-triflorometil) fenil] boratın (NaBArF 24 ) Güvenli Hazırlanması ve Saflaştırılması : Florlu Tetraarilboratların Çözeltilerinde Suyun Güvenilir ve Hassas Analizi. İçinde: Organometalik. 24, 2005, sayfa 3579-3582, doi: 10.1021 / om0501428 .
  5. a b H. Donald B. Jenkins, Helen K. Roobottom, Jack Passmore, Leslie Glasser: İyonik Kafes Enerjileri, Moleküler (Formül Birimi) Hacimleri ve Termokimyasal Yarıçaplar Arasındaki İlişkiler. İçinde: İnorganik Kimya. 38, 1999, sayfa 3609-3620, doi: 10.1021 / ic9812961 .
  6. Daniel Stasko, Christopher A. Reed: En Az Nükleofilik Anyonu Optimize Etmek . Yeni, Güçlü Metil Reaktifi. İçinde: Amerikan Kimya Derneği Dergisi. 124, 2002, sayfa 1148-1149, doi: 10.1021 / ja0118800 .
  7. Wolfgang Beck, Karlheinz Suenkel: Zayıf koordineli anyonların metal kompleksleri. Güçlü katyonik organometalik Lewis asitlerinin öncüleri. İçinde: Kimyasal İncelemeler. 88, 1988, sayfa 1405-1421, doi: 10.1021 / cr00089a017 .
  8. ^ Karl O. Christe, William W. Wilson: Florür anyonunun asetonitril ile reaksiyonu. Kloroform ve metilen klorür. İçinde: Flor Kimyası Dergisi. 47, 1990, sayfa 117-120 , doi: 10.1016 / S0022-1139 (00) 80453-4 .
  9. Andreas Kornath, F. Neumann, H. Oberhammer: Tetrametilfosfonyum Florür: “Çıplak” Florür ve Fosforan. İçinde: İnorganik Kimya. 42, 2003, sayfa 2894-2901, doi: 10.1021 / ic020663c .
  10. Alexander Kolomeitsev, Valery Movchun, Eduard Rusanov, Alman Bissky, Enno Lork, Gerd-Volker Röschenthaler, Peer Kirsch: Farklı florür anyon kaynakları ve (triflorometil) trimetilsilan: tris (dimetilamino) sülfonyum bis (triflorometil) izole edilmiş trimetilkolikonatın moleküler yapısı beş Si - C bağına sahip türler. İçinde: Kimyasal İletişim. Sf. 1017-1018, doi: 10.1039 / A901953G .
  11. Andrew E. Bayliff, Richard D. Chambers: Florür iyonu içeren reaksiyonlar. Bölüm 34. Kararlı perflorlu karbonyonlar. In: Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1. 1988, pp. 201-208, doi: 10.1039 / P19880000201 .
  12. Ali Reza Mahjoub, Xiongzhi Zhang, Konrad Seppelt: “Çıplak” Florür İyonunun Reaksiyonları: SeF 6 2− ve BrF 6 - Sentezleri ve Yapıları . İçinde: Kimya - Bir Avrupa Dergisi. 1, 1995, sayfa 261-265 , doi: 10.1002 / chem.19950010410 .
  13. Reinhard Schwesinger, Reinhard Link, Gerhard Thiele, Heinz Rotter, Dieter Honert, Hans-Heinrich Limbach, Ferdinand Männle: Sentezdeki kararlı fosfazenyum iyonları - kolay erişilebilir, son derece reaktif "çıplak" bir florür tuzu. İçinde: Angewandte Chemie. 103, 1991, s. 1376-1378, doi: 10.1002 / ange.19911031031 .
  14. ^ Eugene You-Xian Chen, Tobin J. Marks: Metal Katalizli Olefin Polimerizasyonu için Yardımcı Katalizörler: Aktivatörler, Aktivasyon İşlemleri ve Yapı-Etkinlik İlişkileri. İçinde: Kimyasal İncelemeler. 100, 2000, sayfa 1391-1434, doi: 10.1021 / cr980462j .
  15. M. Brookhart, Francis C. Rix, JM DeSimone, James C. Barborak: Olefinlerin ve karbon monoksitin canlı alternatif kopolimerizasyonu için Palladyum (II) katalizörleri. İçinde: Amerikan Kimya Derneği Dergisi. 114, 1992, sayfa 5894-5895, doi: 10.1021 / ja00040a082 .
  16. Jeffrey A. Boon, Joseph A. Levisky, J. Lloyd Pflug, John S. Wilkes: Ortam sıcaklığındaki erimiş tuzlarda Friedel-Crafts reaksiyonları. İçinde: Organik Kimya Dergisi. 51, 1986, sayfa 480-483, doi: 10.1021 / jo00354a013 .