Noviok

Nowitschok ( Rus Новичок , acemi ' vurgulayan: Nowitschók ; İngilizce transkripsiyon Novichok ) kuvvetli bir grup nörotoksin - ve maddeler mücadele içinde 1970'lerden itibaren dördüncü nesil Sovyetler Birliği gelişmiş ve en azından deki 1990 yılına kadar Rusya'da daha da araştırıldı. Ortalama öldürücü doz deri ile temas halinde Novichok arasında en güçlü nörotoksin biri haline bir miligram civarındadır. Bunlardan bazıları , varlığı halk tarafından Ekim 1991'e kadar bilinmeyen, ancak daha sonra katılan bilim adamı Wil Mirsajanow tarafından bilinen ikili savaş ajanlarıdır . Savaş ajanları bugün, aşağıda açıklanan Sovyet ve Rus geliştiricilerinin kod adları altında zikredilmektedir ve Novitschok, ikili savaş ajanı varyantları için daha dar anlamda kullanılmaktadır. Yayınlanan literatürde kimyasal yapı hakkında uzun bir süre belirsizlik vardı, bugün Mirsajanow tarafından 2007 yılında önerilen yapılar ağırlıklı olarak kabul ediliyor.

Daha geniş anlamda, yine Rusya'da geliştirilen çok sayıda diğer yüksek derecede toksik varyantlara "Novitschok" tipi denir. Ortak noktaları asetilkolinesterazı inhibe etmeleridir . Ayrıca Kimyasal Silahlar Sözleşmesinin (CWC), yabancı istihbarat teşkilatlarının ve adli tıp uzmanlarının tespit prosedürlerinden kaçınmak için tasarlanmıştır , böylece üretimleri tarım veya diğer sivil amaçlar için organik fosfor bileşikleri olarak gizlenebilir.

Novichok Mart 2018 yılında daha geniş bir kamu odak taşındı Skripal durumda Ağustos 2020 ve Navalny'i durumda .

Etki, varyantlar ve bileşenler

Nörotoksin, asetilkolinesteraz inhibitörleri grubuna aittir . Asetilkolinesteraz (kısaltma AChE) bir bir enzim normal olarak ayırır nörotransmiter asetilkolin içinde sinaps . Nörotoksin, aktif bölgedeki serin fonksiyonu için gerekli olanın fosforilasyonu yoluyla asetilkolinesterazın aktif bölgesini bloke eder - geri dönüşü olmayan bir süreç, çünkü o zamandan beri serin yerine yaşlanma gerçekleşir.

Çok erken bir aşamada kompleks oluşumuyla sinir savaşı ajanının bağlanmasının salınmasına neden olan diğer sinir savaşı ajanları için panzehir olarak etkili olan oksimler , Novichok'ta en iyi ihtimalle çok sınırlıdır. Atropin ve diğer antikolinerjikler , parasempatik sistemin asetilkolin reseptörlerini bloke ettikleri için asetilkolin taşmasını önleyebilir .

Asetilkolinesterazın inaktivasyonu, asetilkolinin parçalanmasını önler, asetilkolin taşması , tüm kasların kasılması ve ardından felç ile kalıcı uyarıma yol açar . Kurbanlar, solunum ve kalp kasının engellenmesinden ölürler. Tipik semptomlar ağızda köpürme, ağır sekresyon, kusma ve tüm kas fonksiyonlarının genel kaybıdır.

Novichok savaş ajanları fosforik asit esterlerine dayanmaktadır . Mirsajanow maddelerine Novitschok seri olarak Rus varyantının temel maddeler A-230, A-232 ve A-234 sayar VX (madde 33, VR). Bunlardan, Madde 33 ve A-230, kimyasal silah olarak onay aldı, bu sayede Mirsajanow'a göre, 15.000 ton madde 33 ve A-230 yalnızca deneysel miktarlarda (birkaç on ton) üretildi . A-232 de deneysel miktarlarda üretildi, ancak silah olarak onaylanmadı, madde Tucker'a göre kararsızdı. A-232 Novitschok-5'in ikili versiyonu 1989'da kimyasal bir silah olarak geliştirildi ve onaylandı, ancak Mirsajanow'a göre sadece birkaç ton üretildi. Ek olarak, her ikisi de deneysel miktarlarda (onlarca ton) üretilen, isimsiz bir Novichok maddesi (1990'da kimyasal silah olarak onaylandı) ve Novichok-7 (1993'te test edildi) olan Mirsajanow'dan sonra iki ikili silah daha geliştirildi . Mirsayanov'a göre, Novichok-5, uygun koşullar altında VX'ten beş ila sekiz kat daha etkilidir. Nowitschok grubunun aktif bileşenlerinin sıvı, bazen de katı halde olduğuna inanılır ve vücuda enjeksiyon , inhalasyon veya transdermal uygulama yoluyla girebilir. A-230 ve A-232 nüfuz kan-beyin bariyerini ve hızlı bir şekilde elde kan dolaşımına için merkezi sinir sistemi .

Şekil 4: Gupta'ya göre Novichok sinir ajanları grubunun üyelerinin yapısal formülleri için öneriler.
Solda: Steven Hoenig'in formülü.
Sağda: Mirsayanov'un A-232 formülü.

A-230, birinci silah laboratuarda Pyotr Petrowitsch Kirpitschow (Kirpichev) tarafından geliştirilen Schichany bir azot içeren organik fosfor olarak bileşik bir viskoz sıvıdır kristalize -10  santigrat derece (14 ° F ) ve bu nedenle kaynaklanan sorunlar soğuk havalarda silahların planlı kullanımı . Daha sonra, 1975'ten beri enstitüde olan kimyager Ugljow, meslektaşları A-230 ile, gelecek vaat eden aday A-232 de dahil olmak üzere, çok çeşitli şekillerde değişti. Moleküler yapı A-232 veya Novitschok-5 (ikili bileşen) A-230 doğrudan sahip olduğu önemli fark, A-230 'dekine benzer bir karbon A-232 karbon atomuna sahip ise, fosfor bağı - olduğu bir oksijen atomu aracılığıyla fosfor atomuna bağlanır. Tucker ayrıca A-230'u fosfonat ve A-232'yi fosfat olarak adlandırır . A-232'nin öncüleri ve bozulma ürünleri doğrudan bir karbon-fosfor bağı içermediğinden, bazı nörotoksin tespit yöntemleri başarısız oluyor ve CWC ve yabancı istihbarat teşkilatlarına göre A-232'nin üretimi silah kontrol denetimlerinden daha iyi gizleniyor. Ancak askeri açıdan, A-232'nin A-230'a kıyasla dezavantajı, A-230'dan iki ila üç kat daha az toksik olması ve suyla temas ettiğinde hızla ayrışmasıdır. A-230 ve A-232 ilk olarak 1976'da Volgograd'daki kimyasal silah fabrikasında test edildi ve saha testlerinde VX veya onun Rus varyantı VR'den yaklaşık beş ila sekiz kat daha zehirli olduğu kanıtlandı.

1980'lerde, savaş ajanlarının ikili versiyonları ortaya çıktı ve gerçek Novichok maddeleri olarak bilinir hale geldi, A-232'nin ikili versiyonu Novichok-5 olarak; ilk ikili sürüm VR için geliştirildi (R 33, Rus VX). Bu maddeler aynı zamanda daha iyi saklanabilir, bu da üniter versiyondaki A-230 gibi A-232'nin kararsız olması ve dolayısıyla depolanamaz olması sorununu ortadan kaldırmıştır. Hammaddeler, tarımda kimyasal ürünlerin imalatında da kullanılan hammaddelerden oluştuğu için, silah programlarını gizlemek nispeten kolaydı. Mirsajanov'a göre, araştırma programı "kimyasalların üretiminin yasal, ticari üretim kisvesi altında gizlenebileceği şekilde tasarlandı". nörotoksin. Yeni kumaşlar, 1988 ve 1993 yılları arasında Rusya ve Özbekistan'daki endüstriyel laboratuvarlarda test edildi. Göre ihbarcı Mirsajanov, en az iki Novichok varyantları cephanelik eklenmiştir kimyasal silahlar Rus ordusunun .

Şekil 1. Mirsayanov'a göre Novichok grubu A-234'ün temsilcisi

Mart 2018'de geliştiriciler Ugljow ve Mirsajanow'dan yorumlar

Gelişmeyle ilgili kamuya açık bilgilerin çoğu, Tucker'ın sinir ajanlarının tarihi üzerine iyi bilinen bir kitapta da kaynak olarak kullanılan Mirsayanov'dan geliyor. 1972'den 1994'e kadar Devlet Organik Kimya ve Teknoloji Araştırma Enstitüsü'nde (GosNIIOKhT) çalışan silah geliştiricilerinden Vladimir Ugljow (* 1946 veya 1947), Mart 2018'deki bir röportajda söyledi. Kendisi 1988'e kadar savaş ajanlarının geliştirilmesinde aktifti ve 1994'ten sonraki dönem için ilk elden hiçbir bilgiye sahip değildi. Ondan sonra cilt programında yüzlerce varyant geliştirildi, ancak kendi resmi olmayan kısaltmalarıyla yaptığı bir röportajda A-1972 (1972'de Pyotr Kirpichev [Kirpichev] tarafından geliştirildi, ana geliştirici olarak tanımladığı), B-1976, C-1976 (her ikisi de 1976'da kendisi tarafından geliştirildi) ve D-1980 (Kirpichev, 1980'lerin başı). Ugljow röportajda herhangi bir teknik detay vermedi ve kendi ifadelerine göre geçmişte yapmadığı gibi gelecekte de vermek istemiyor. Ugljow'a göre, Kiwelidi'nin öldürülmesi için dört maddeden biri kullanıldı (aşağıya bakınız). Toz form olan D-1980 dışında sıvı formda olacaktır. Tome programındaki maddeler (Novitschok adı geliştiriciler tarafından kullanılmadı) Rus VX'e alternatif olarak geliştirildi ve her biri 20 gramdan birkaç kilograma kadar deneysel dozlarda test amaçlı üretildi, ancak bazı durumlarda aynı zamanda Envanterlerin nerede olduğu ile birlikte aktif olduğu süre içinde bile hiçbir bilgisi yoktu. 1970'lerde ve 1980'lerde çok sayıda varyant denendiğinden, Ugljow, ayrıldıktan sonra daha da gelişmiş savaş ajanlarının ortaya çıkmasının olası olmadığına inanıyor. Rusya'da birkaç düzine insanın yapısal formülleri bileceğini tahmin ediyor. Mirsajanov tarafından yayınlanan yapısal formülleri açıkça doğrulamak istemedi, ancak listenin eksik olduğunu belirtti. Ugljow'a göre, gazların kaçmasına karşı korumalı ve bir çözücü ile kaplanmış bir kapta taşınması gereken bir pamuk topu, toz veya başka bir taşıyıcı bir suikast girişiminde kullanılabilir. B-1976, C-1976 veya D-1980 kullanıldıysa Skripal ve kızının hayatta kalacağını düşünmüyordu. Ayrıca dört maddeyi özellikle "inatçı" olarak tanımladı. O ve meslektaşları ikili silahlar üzerinde araştırma yaparlardı, ancak bildikleri kadarıyla, Rus VX için bile, cilt programında ikili silahları tamamlamayı asla başaramadılar ve ayrıca Skripal'de kullanıldığını da düşünmüyor. durum.

1998'de Washington Post ile yaptığı bir röportajda Ugljow, ikili sürümlerin geliştirildiğini belirtti. Ayrıca o sırada Mirsajanov'u desteklemek için teknik ayrıntıları (yapısal formül) ifşa etme tehdidinin bir oyun olduğunu, ancak işe yaradığını belirtti. Serbest bırakıldıktan sonra Schichany pazarında bir giyim satıcısı olarak geçimini sağladı ve daha sonra küçük bir emekli maaşıyla yaşadı.

Mirsayanov, Mart 2018'deki bir röportajda Uglev'in Kirpichev'in Novichok'u geliştiren grubunda kıdemli bir mühendis olduğunu doğruladı. Ancak Ugljow'un ikili savaş ajanları için güvenlik izni yoktu. Hatta Mirsajanov bile, bunu ancak duruşması sırasında resmi olarak kullanıma sunulduğu belgelerden öğrendiğini (o sırada kapsamlı notlar almıştı) ve kitabında ayrıntılı olarak aktardığını iddia ediyor. Mirsajanow'a göre, ikili savaş ajanlarının geliştirilmesi, temel olarak kimyasal silahların geliştirilmesinde bir sonraki adımdır. Tüm Novitschoks grubuyla toz biçimindeki katı yüzeylere transferin mümkün olduğuna inanıyor, ancak örnek olarak şemsiye saldırısını göstererek, ikili bileşenlere sahip bir tür şırınga gibi hayal gücünün sınırı yok . Sadece birkaç ülkenin bunun için bilimsel ve teknik kaynaklara sahip olduğunu ve özellikle Çek Cumhuriyeti, Slovak Cumhuriyeti ve İsveç için sorulduğunda şüphe duyduğunu savunuyor. Sentez ayrıca, biri hemen öldürülmekten kaçınmak istiyorsa, bazen sunulduğu kadar basit değildir. Çeşitli düzeylerde gizli tutulan teknolojik bilgiler vardır. Ayrıca Uglev'in, Rusya'da birkaç düzine, belki de yüz kişinin yapı hakkında bilgi sahibi olduğu ve enstitüsünün biyolojik-tıbbi bölümünde veya fiziko-kimya bölümünde, formülleri bilmeden işlerini yapmayacak olanlar da dahil olmak üzere, açıklamalarını doğrulamaktadır.

Yayınlanmış yapısal formüller

Novitchok'un olası yapıları hakkında literatürdeki bilgiler ve varsayımlar çelişkilidir ve büyük belirsizliğe tabidir. Çoğu zaman hiçbir kaynak verilmez veya bunlar belirsiz bırakılmıştır ve önerilen yapıları doğrulayan hiçbir bağımsız çalışma olmadığı görülmektedir, bu da maddelerin tehlikeliliği açısından özel yüksek güvenlikli laboratuvarlar gerektirecektir. Porton Down'daki İngiliz kimyasal silah laboratuvarından Robin Black gibi tesislere sahip devlet laboratuvarlarında çalışan kimyagerler , kendi bulgularını açıklamadılar. 2016'da, kimyasal savaş ajanları üzerine bir inceleme çalışmasında Novitschok hakkında şunları yazdı: “Bu bileşiklerle ilgili bilgiler kamu literatüründe yetersizdi ve esas olarak bir Rus askeri kimyager ve muhalif Wil Mirsajanow'dan geliyor. Bu bileşiklerin yapılarının veya özelliklerinin bağımsız bir onayı yayınlanmamıştır. ”Mirsayanov'un 2009 yılında otobiyografisinde yayınladığı yapıları, örneğin, 2018'den Mark Peplow tarafından Chemical Engineering News'de yayınlanan bir makalede sunulmaktadır. Çek bilim adamları Emil Halámek ve Zbyněk Kobliha tarafından 2011'den (olası sentetik yollar ile literatüre bakın) ve Mirsajanow'un A-232 için yapısal formülü de buna atıfta bulunarak RC Gupta tarafından 2015'te yayınlanan bir antolojide bulunabilir. Jonathan Tucker kitabında yazıyor İngiliz ve ABD hükümetlerinin Novichok'un yapısını bilecekleri, ancak bunu ifşa etmeyi reddettikleri ve teröristlerin veya kimyasal silah üretme hırsı olan üçüncü ülkelerin bunu kullanabileceği korkusuyla CWC kimyasal silah kontrol anlaşması listesine koymaları sinir savaşı. bilgi.

Mirsajanow'a ek olarak, Miami'deki Florida sağlık otoritelerinin kimyager ve Kimyasal Terörizm Koordinatörü Steven L. Hoenig'in 2007'de kimyasal silahlarla ilgili bir kitapta yayınladığı ve ikincisinin kaynak vermediği yapısal formüllerden sıklıkla bahsediliyor . Mirsajanov'un yayınlanmasından önce, A-230, -232, -234 ve Novitschok-5 , Novitschok-7 ve başka bir Novitschok bileşeni olarak adlandırdığı ve ayrıca olası sentetik yolları ve hatta CAS Numaralarını belirttiği öncü maddeler için farklı yapısal formüller sundu . Bunlar, Mirsajanow'un formülleriyle birlikte 2011'den itibaren Halámek ve Kobliha'nın makalesinde de yeniden üretildi.

Ayrıca D. Hank Ellison'ın çeşitli maddelerin Novichok ajanları olarak listelendiği, ayrıca CAS numaraları ile birlikte A-230, A-232 ve A-234 atanmamış bir yayını vardır . Şekil 2'deki ilk üç sıraya karşılık gelirler ve bazı hafif değiştirilmiş maddeler ve öncü maddeler de listelenmiştir.

Şekil 2. Ellison, Hoenig ve arkadaşlarına göre Novitschok örnekleri; Üstten üçüncü sırada Hoenig'in yapısal formüllerini görebilirsiniz, soldan: A-230, A-232, A-234

Şekil 2'de sunulan yapısal formüller benzer şekilde 2014'teki uzman literatürde de bulunabilir. Bununla birlikte, 1999 gibi erken bir tarihte, ABD Silahlı Kuvvetlerinin Kimyasal Silahlar Araştırma Merkezi'nden EM White, organik fosforun yapı-aktivite ilişkileri üzerine karşılaştırmalı çalışmalarda göstermiştir. AChE - İnhibitörleri olarak bilinen fosfor üzerinde flor içeren bileşikler, Hoenig tarafından önerilenler gibi yapılar toksisite için optimum dışı olmakla birlikte, reaktivite ve toksisite arasında bir ilişki olduğu üzerinde çalışır. Toksisite değerleri (fare, LD 50, intravenöz), White'a göre Hoenig tarafından yapılan yapılar için vücut ağırlığının kilogramı başına 11.6 mikromol ve sarin ve siklosarin için 0.78'dir.

Ellison'ın kaynakları, kaynakçasına göre, esas olarak 1970'ler ve 1980'lerdeki organik fosfor bileşikleri üzerine açık Rus literatürü gibi görünüyor.

Başlangıç noktası her iki durumda da bir organik organofosfat , Hoenig burada Flor - fosfonatlar (fosfor atomuna, oksijen atomuna, bağlanmış bir flor atomu dışında ve aynı zamanda diğer konuma daha gösterir halojen - ikame ) olup, burada Mirsajanow flor fosfonik , diğer bir deyişle, a Nitrojen atomu, Hoenig'in durumunda olduğu gibi bir oksijen atomu yerine doğrudan fosfor atomuna bağlıdır. Her ikisi de imindir . Mirsajanow'a göre A-230, A-232 ve A-234 yapıları fosfor üzerinde amidin yan zincirlerine sahiptir; ayrıca Mirsajanow, guanidin tarafı olan Novitschok-5 (A 242) ve Novitschok-7 (A 262) için yapıları yayınlamıştır. Fosfor üzerindeki zincirler, amidinlerde olduğu gibi iki yerine üç nitrojen atomuna sahiptir.

Şekil 3. Mirsajanow'a (2009) göre Novichok yapıları, soldan en üst sırada A-230, A-232, A-234 ve Seleno-Sarin. Soldan alt sıra A-242, A-262 ve en sağda Seleno-Soman.

2018'deki Skripal vakası bir dönüm noktası oldu. Sonuç olarak, halka açık kaynaklarda Mirsajanow'un yapısal formülleri hakim oldu. Hollanda NRC Handelsblad'da 21 Mart 2018'de yayınlanan bir rapora göre, Novitschok'un yapısı Batı'da uzun zamandır biliniyordu, ancak özellikle Amerikalılar ve İngilizler sessiz kalmayı kabul etmişti (ki bu 2010'dan WikiLeaks gönderileriyle kanıtlanabilir) ve maddeler ve bunların ön ayrıca kimyasal ekinde yer almayan uluslararası kimyasal silah anlaşması OPCW (VR aksine, batı VX benzer ve sözde Rus VX, zaten biliniyordu gibi) . Makaleye göre, bir süredir detaylı olarak bilindiğinin bir göstergesi, Porton Down'daki İngiliz bilim adamlarının Skripal davasında maddeyi nispeten hızlı bir şekilde tanımlayabildikleriydi. Handelsblad'a göre, açık literatürde yayınlanan formüller kasıtlı yanlış bilgilendirme olabilir. Buna ek olarak, Handelsblad göre, böyle Julian Perry Robinson olarak lider kimyasal silah uzmanları Sussex Üniversitesi'nde yayınlanan kimyasal ve biyolojik silahlar hakkında raporlar halinde SIPRI 1970'lerde , 2009 yılında Mirsajanov tarafından yayınlanan formüllerin doğruluğunu teyit ve ayrıca Rijswijk'teki Hollanda kimyasal silah laboratuvarı TNO Enstitüsü'nden bir kimyager olan Handelsblad'ı, bunun için Henk Benshop'u yönetiyor. Robinson, 2014'te Handelsblad'a, batı silah laboratuvarlarındaki (İngiltere'deki Porton Down ve ABD'deki Edgewood gibi) araştırmaların esas olarak iki maddeyle ilgili olduğunu söyledi: Novichok ve peptitler ve o zamanlar OPCW'nin bilimsel danışma kurulu başkanı olan Çek Jiří Matoušek, 2006 yılında Edgewood'da Novitschok üzerine araştırma yapıldığını fark etti. Wikileaks'e göre ( Cablegate 2010), Nisan 2010'da Amerikalılar İngilizlere Mirsajanov'un 2009'da ortaya çıkan formüllerinden herhangi bir şekilde bahsetmemelerini tavsiye etti. Mirsayanov'a göre, FBI onun yayınlanmasından memnun değildi ve ayrıca küçük bir yayıncı tarafından yayınlanan kitabını kimin satın aldığını da takip etti. Mirsajanov'a göre, aşırı güvenlik gereksinimleri nedeniyle teröristler için üretim mümkün olmadığı için yayın bir tehdit oluşturmadı. Handelsblad makalesi ayrıca Rusların, 1960'larda VX'in geliştirildiği Edgewood'da çalışan çift ajan Çavuş Joe Cassidy aracılığıyla Ruslara var olmayan bir GJ hakkında yanlış bilgi vermiş olabileceğine işaret ediyor . Amerikalılar, Rus VX ve Novitschok'un gelişimini desteklemiş olabilecek, güvenilirlik adına faydalı bilgiler aktarırlardı. Mirsajanov, GosNIIOKhT Enstitüsü'nde Boris Gladstein tarafından yapılan her zaman şüpheli Sovyet istihbarat değerlendirmesi ve Novichok mucidi Kirpitschow'un çalışma yöntemleri hakkındaki bilgisi nedeniyle bunu olası görmedi. Handelsblad makalesinin sonucu şudur: “Novitschoks'un Rus kimyager Wil Mirsajanow'un 2009'dan Devlet Sırları kitabında yaptığı açıklamanın doğru olduğu artık kesindir . Yapısal formülleri kılavuzlarda yavaş yavaş benimseniyor. "

Science Magazine'de 19 Mart 2018 tarihli çevrimiçi bir makale , uzun süredir asetilkolinesteraz inhibitörü bazlı sinir ajanlarının etki şekli ve ayrıca Mirsayanov'un formülüyle ilgilenen San Diego California Üniversitesi'nden kimyager Zoran Radić'ten alıntı yapıyor. . Tabun, sarin ve soman gibi diğer sinir ajanları gibi bir serin fosforilasyonuna denk gelen Mirsajanow'a göre A-232'nin etki modunun moleküler bir modellemesini sundu. Ayrıca maddenin enzimin aktif bölgesi ile iyi uyum sağladığını da doğruladı. Diğer sinir savaş ajanlarının yapısına kıyasla ek bir alkil-amino grubu, bir yandan olağan oksimlerin panzehir olarak etkisi, diğer yandan diğer enzimler üzerindeki etkisi ile ilgili olarak onu endişelendiriyor. Daha sonra nörotoksik sendromları tetikleyebilen AChE (Depresyon, kas zayıflığı, kabuslar, amnezi gibi). İyonize alkilaminler olarak yapıları, diğer sinir ajanları sıvı veya aerosol olarak kullanılırken, toz olarak da kullanılabileceğini düşündürmektedir. UCSD farmakolog Palmer Taylor, üretimin üniversite laboratuvarı için çok tehlikeli olacağına, ancak madde askeri laboratuvarlar tarafından sağlanırsa panzehir olarak yeni oksimler üzerinde çalışılabileceğine dikkat çekti.

Tucker'a göre, Novitchok-5'in iki ikili bileşeninden biri nitrojen bileşenini, diğeri ise fosfor bileşenini içeriyor. Savaş ajanı Vladimir Ugljow'un geliştiricilerinden birine göre, üretim için temel maddeler genellikle ticari olarak mevcut ve sentez - sentezlenen Maddelerin kendi hayatınız için aşırı tehlikeli olması bir yana - büyük bir sorun değil. Vasarhelyi ve Földi'ye göre, A-234, bir metil grubunun bir etil grubu ile değiştirildiği ve bunların ilgili ikili varyantlarının bir organik fosfat ve asetonitrilden sentezlenebildiği A-232'nin bir çeşididir .

2016'da İranlı bilim adamları, beyan edilen beş Novitschok türevini sentezlediler, bunlar O -alkil / Aril N - [bis (dimetilamino) metiliden] - P -metanfosfonik asit amidleridir. Amaç, analitik spektrumların değerlendirilmesini iyileştirmek için sinir savaşı ajanlarına karşı kontrol ve savunma için kromatografik - kütle spektrometrik verilerinin elde edilmesiydi, ayrıca spesifik olarak araştırılan türevlerin ötesinde. Sonuçlar OPCW veritabanına sunuldu. Bu maddeler mikro ölçekte sentezlendi , yani. yani, taşıma riskini en aza indirmek için yalnızca minimum miktarlar üretildi.

Hosseini et al. araştırılan madde serisi

OPCW tarafından Skripal suikastında kullanılan A-234 için belirlenen yapısal formül Mirsajanow'un formülüne tekabül ediyor. Bu, 2020 yılında Amerika Birleşik Devletleri Ordusu'nun araştırma ve geliştirme tesisi olan Aberdeen Proving Ground'daki bilim adamları tarafından A-234'ün hidroliz ve enzimatik bozunma değerlerini deneysel olarak belirlemek için bir çalışmada kullanılacaktır . A-234'ün hidroliz oranları en düşüktü, ardından hepsi V-serisi ve G-serisi sinir ajanlarından daha düşük olan Novitschok varyantları A-232 ve A-230 takip etti. 2020 hidroliz mekanizmaları üzerine teorik bir çalışma da Mirsajanow'un OPCW'ye atıfta bulunan yapısal formülünü kullanır.

Mirsajanow'a göre A-234, OPCW kimyasal savaş ajanları listesine (Haziran 2020'den itibaren geçerli) etil - [(1 E ) -1- (dietilamino) etiliden] fosforamidofloridat ve ayrıca A-232 ( Metil (1-(dietilamino)etiliden)fosforamidofloridat), her ikisi de O- alkil- N- florofosforilamidinlerin örnekleri olarak . Bu, Kanada, ABD ve Hollanda'dan gelen ortak bir teklif üzerine yapıldı.). Rusya, Novitschok grubunun daraltılması ve iki yüksek derecede toksik karbamatın dahil edilmesi gerektiği değiştirilmiş bir teklif yaptı (CAS numaraları).77104-62-2 ve77104-00-8 ) 1960'larda ve 1970'lerde ABD'de geliştirilen ve geri dönüşümlü asetilkolin inhibitörleri olan, ancak ABD cephaneliğine asla girmedi. Amidin yan zinciri ile Novitchok temsilcilerinin çok geniş bir şekilde tanımlandığı bir uzlaşmaya varıldı: amidinin uçlarındaki üç alkil zinciri ve doğrudan fosforun üzerine oturan veya bir oksijen atomu aracılığıyla ona bağlanan alkil zinciri yukarı çıkabilir. 10 karbon atomu uzunluğundadır ve ayrıca sikloalkilleri içerir. Novitschok-5 (A 242, Mirsajanow'a göre yapı, Şekil 3) ve iki karbamat da dahil edilmiştir.

Sivil araştırmalarda Novichok analogları

Novitschok kurşun yapısı: fosforil ve fosfonil guanidinitler

Literatürde listelenen Novitchok yapılarından bazıları (örneğin A-242 ve analogları), alkilhalofosfonik asit N ', N ', N ', N'- tetraalkilguanidinidler (Mirsajanow yapıları) grubuna aittir. Bu tür maddelerin 1996 yılında Braunschweig Üniversitesi'nde sentezlenmiş ve araştırılmış olması bu bağlamda ilginçtir. Hem organilklorofosfonik asit guanidinid hem de organilflorofosfonik asit guanidinid görüntülendi. Nowitschok'tan en önemli (büyük ölçüde toksisiteyi belirleyen) fark, fosfor atomu üzerindeki diğer kalıntılardır (tert-butil ve fenil). Novitschok A-242, diğer tüm sinir ajanları gibi metanfosfonik asitten türetilir (P-metil, maksimum toksisiteye sahip bileşiklere yol açar).

Spesifik olarak tarif edilen maddeler, tert-butilflorofosfonik asit- N ', N ', N ', N ''-tetrametilguanidinid ve fenilflorofosfonik asit- N ', N ', N ', N' -tetrametilguanidinid ve ilgili fosfonik asit klorürlerdir. Ayrıca benzer tio-, seleno- ve tellurofosfonik asit analogları.

Novitschok kurşun yapısı: fosforil ve fosfonil amidinidler

Daha 1975'te Ciba-Geigy, Skripal davasında kullanılan Novitschok türevinin yapısal analogları olan yuvarlak kurtlarla (antelmintikler) mücadele için diğer şeylerin yanı sıra fosforil ve fosfonilamidinidlerin patentini aldı. En önemli fark, Novitchok maddelerinin fosforik ve fosfonik asit florürleri olması, buna karşın patentte açıklanan maddelerin karşılık gelen aril esterleridir.

Novichok toksisitesi

Mirsajanov'a göre en zehirli Novichok türevlerinin VX'ten 5 ila 8 kat daha zehirli olduğu söyleniyor. Bu ifade henüz bilimsel olarak doğrulanmadı. Teorik analizler ve hesaplamalar nedeniyle bu bilgilere eleştirel olarak bakılmalıdır.

Bir dizi iyi bilinen örnek fosforik ve fosfonik asit esterleri de dahil olmak üzere teorik düşünceler, 1999'da fosforik ve fosfonik asit türevleri grubundan kolinesteraz inhibitörlerinin toksisitesinin VX için maksimuma ulaşması ve önemli ölçüde daha toksik olması gerektiği sonucuna vardı. VX'ten ziyade maddeler beklenmemektedir. Ağırlık bazında VX'ten biraz daha toksik olan tek organofosfor sinir ajanları EA-3148 (madde 100A, metanfosfonik asit O- siklopentil S - (2-dietilaminoetan) tiyol ester; VX'ten yaklaşık 1,5 kat daha güçlü) ve bir siklik VX-piperidino analoğu (“Cyclo-VX”, metanfosfonik asit- O -etil- S - [2-(2,5-dimetilpiperidino) etan] tiyolester; VX'ten yaklaşık 1,1 kat daha güçlü).

Bilinen en toksik kolinesteraz inhibitörleri, hayvan deneylerinde VX'ten 3 kat daha toksiktir. Ancak bunlar organofosfor değil, EA-3990 ve EA-4056 gibi kuaterner karbamatlardır.

En toksik Novitschok türevi A-242 (metilflorofosfonik asit- N ', N ', N ', N'- teraetilguanidinid, (metil [bis (dietilamino) metilen] fosfonamidofloridat), "ultra-yüksek derecede toksik" olarak tanımlanmıştır. ), çeşitli QSAR modellerine göre, sarinden sadece yaklaşık iki kat daha zehirli ve VX'ten yaklaşık beş kat daha az güçlüdür. Novitchok bileşiklerinin deri geçirgenliği de VX'e kıyasla önemli ölçüde daha düşük olarak değerlendirilmelidir.

(Lars Carlsen göre) Tablo ters hesaplanan LD gösterir ₅₀ Novitschok türevleri (amidinides ve guanidinides Mirsajanov yapılardır) için değerleri. Mirsajanov'un A 234 vakasında toksisite hakkındaki bilgileriyle ilgili şüpheler, 2019 yılında teorik çalışma temelinde Bhakhoa ve meslektaşları tarafından da formüle edildi.

Tarih

gelişme

Mayıs 1971 yılında SSCB Bakanlar Konseyi ve Komünist Partisi Merkez Komitesi karar dördüncü nesil kimyasal silah oluşturulmasını yeniden başlatın. Fosgen ve hardal gazı gibi Birinci Dünya Savaşı'ndan kalma kimyasal silahlar birinci kuşağa, G serisi ikinci kuşağa ve V serisi zehirler üçüncü kuşağa aittir . Amaç, daha fazla toksisite , stabilite , kalıcılık ve üretim kolaylığı ile yeni bir sinir savaşı ajanları sınıfı yaratmaktı . Bu çok gizli araştırma ve geliştirme programına "Tome" kapak adı verildi. Program ile Devlet Organik Kimya ve Teknoloji Araştırma Enstitüsü (Moskova'da GosNIIOKhT, Schosse Entusiastow 23, oradaki bölüm ayrıca Postfach 702 kod adını kullandı ) programla görevlendirildi. Araştırma enstitüsü Moskova'da bulunuyordu ve ayrıca Schichany , Volgograd ve Novocheboksarsk'ta üç bölgesel şube işletiyordu . Volgograd ve Novocheboksarsk'ta Sovyetler Birliği'ndeki sinir savaşı ajanları için eski üretim tesisleri vardı. En eski fabrika, II. Dünya Savaşı'nın sona ermesinden sonraki zamandan beri Volgograd'daydı. Novocheboksarsk, 1972'de VR (R 33) üretimi için açıldı. 1974'te orada bir depoda R 33 ile dolu yaklaşık elli uçak bombasının sızdığı bir yangın çıktı. Ani ölüm olmadı, ancak birkaç işçi daha sonra zehirlenmenin kronik etkilerinden öldü.

Novichok, 1973 yılında Wolsk-17 bölgesindeki Schichany'deki Devlet Organik Kimya ve Teknoloji Araştırma Enstitüsü'nde çalışan kimyager Pyotr Petrovich Kirpitschow tarafından geliştirildi. Madde, zamanın yöntemleriyle tespit edilemeyecek şekilde tasarlandı. Bazı toksin varyantlarının, nörotoksin VX'ten beş ila sekiz kat daha öldürücü olduğu tahmin edilmektedir ve genellikle tespit edilmesi diğer nörotoksinlere göre daha zordur. Kirpitschow, diğer Sovyet askeri kimyagerlerinin fikirlerinden yararlandı ve başlangıçta K-84 olarak adlandırılan ve daha sonra A-230 olarak yeniden adlandırılan azot içeren bir organofosfor sinir ajanını sentezledi . Kimyasal bileşik son derece toksik ve stabildi, askeriydi, ancak düşük sıcaklıklarda kullanımı sınırlıydı, çünkü -10°C'de viskoz sıvı kristalleşti . O sırada laboratuvar, Ivan Martinow'un üst yönetimi ve hemen geliştirmeyi zorlayan ve onu en üst düzeyde gizlilik altına alan başkan yardımcısı Viktor Petrunin'in üst yönetimi altındaydı. Başka bir kimyager olan Vladimir Ivanovich Ugljow, 1975'te Kirpichov'un araştırma grubuna katıldı. Takip eden yıllarda Kirpitschow, Ugljow ve meslektaşları, A-230'un yüzün üzerinde yapısal varyantını geliştirdiler ve bunları hayvanlar üzerinde laboratuvar ve saha deneylerinde test ettiler . Çoğu analoglar hızla gücünü kaybetmiş, ancak beş potansiyel askeri ilgisini yeterince toksik ve stabil şekilde kararsız idi. Bu nedenle bu bileşikler, önce Schichany'de ve daha sonra , 1986'da kurulan ve aynı zamanda küçük bir üretim tesisine sahip olan , Özbekistan'ın Nukus kenti yakınlarındaki Sovyet ordusunun özel bir test üssünde yoğun çalışmalara tabi tutuldu . En umut verici zehirin A-232 olduğu ortaya çıktı.

1983'ten itibaren Sovyetler Birliği ikili savaş ajanlarının geliştirilmesini zorladı . Buna göre, ikili Novitschok zehirleri, üniter A-230, A-232 ve A-234 bileşiklerinden geliştirildi. İkili sinir savaşı ajanları, tabiri caizse, iki veya daha fazla nispeten zararsız maddenin birbiriyle kimyasal reaksiyonu yoluyla yerinde oluşturulur . İkili savaş ajanının bileşenleri daha az toksik olduğundan ve yaygın endüstriyel kimyasallara benzediğinden, 1980'lerin sonlarında müzakere edilen Kimyasal Silahlar Sözleşmesi listelerinden kaçabilirlerdi. Moskova'da Igor Wasiliev ve Andrei Zheleznyakov, A-232'nin Novichok-5 adını verdikleri ikili bir versiyonunu geliştirdiler. Novitschok-5, üniter A-232'den farklı olarak yalnızca kullanım sırasında sentezlendiğinden ve o zamana kadar iki bileşene ayrıldığından, Novitschok-5 daha kararlıdır ve üniter yapısal varyantlardan daha uzun süre saklanabilir. İkili öncü kimyasalların meşru endüstriyel kullanımları vardı ve nispeten toksik değildi. Üretim sırasında gübre ve zirai ilaç kisvesi altında gizlenebilirler .

1980'lerin ortalarında, Kuzey Kazakistan'da Irtysh Nehri üzerinde 1965'ten beri var olan sivil amaçlı bir kimyasal tesisin (Pavlovar fabrikası) sahasında sinir savaş ajanları için yeni bir tesis inşa edildi ve üretimin bazı bölümleri özellikle Novichok savaş ajanları için Novocheboksarsk'tan oraya taşındı. Bu, fabrikanın korumalı bir bölümünde (No. 2 olarak adlandırılır) oldu. Burada sinir ajanları, özellikle fosfor triklorür ve ara ürünler ve Novichok serisi savaş ajanlarının ikili bileşenlerinin üretimi için başlangıç ​​malzemeleri için üretim tesisleri vardı. Yüksek nikel içerikli ( Hastelloy ) veya gümüşten yapılmış iç astarlı , korozyona dayanıklı alaşımlardan yapılmış büyük reaktörler inşa edildi. Savaş ajanlarını test etmek için laboratuvar hayvanlarının bulunduğu binalar da vardı. 1987 yılında, yüksek derecede toksik nihai ürünler için tesisin inşaatı durduruldu ve 2 No'lu diğer tesisler 1992 yılına kadar sivil kullanım için dönüştürüldü. Novichok bileşikleri, Volgograd ve Novocheboksarsk'taki eski fabrikalarda deneysel miktarlarda zaten üretilmişti. Pavlovar, 1989/90'da CWC tarafından, Kazakistan tarafından bile kimyasal silah fabrikası ilan edilmedi. Fosfor triklorür üretimi 1992 yılına kadar devam etti ve örneğin Folitol -163 (CF ₂ = CF- (CF ₂ ) ₇ -O-CH ₂ -CF ₂ -CHF ₂ ) şimdiki 2 numaralı sivil tesiste üretildi . organik bir Yeraltı elektrik motorlarını yüksek sıcaklıklarda yağ ve su ile temastan korumak için flor bileşiği, Gidrel (bitki büyümesini kontrol etmek için kullanılır ve bir organik fosfor bileşiği ), akrilatlar ve tuz oluşumunu önlemek için yaygın olarak kullanılan bir organik fosfor bileşiği olan IOMS Örneğin su temini veya ısı değişimi için boruları önlemek için. IOMS, fosfor üzerinde birden fazla karbon atomuna sahip olduğu için CWC (Çizelge 2) tarafından beyan edilen maddeler kapsamına girmemiştir, Fosfor üzerinde sadece bir karbon atomu olan Gidrel'dir. 1990'larda kısmi özelleştirmeler yapıldı ve fabrika daha sonra devlet desteği olmadığı, Rus rakiplerin daha ucuz olduğu ve Rusya'dan daha pahalı klorun satın alınması gerektiği için finansal zorluklarla karşılaştı.

Nisan 1987'de Sovyet Genel Sekreteri Mihail Gorbaçov , Sovyetler Birliği'nin kimyasal silah üretimini durduracağını ve mevcut kimyasal askeri tesislerini sivil kullanıma çevireceğini açıkça duyurdu. Gorbaçov'un sözüne rağmen, Sovyetler Birliği, Novichok ikili savaş ajanlarının gizlice geliştirilmesini ve test edilmesini sürdürdü. 1989 ve 1990'da Ustyurt platosunda Novichok-5 ile açık hava deneyleri yapıldı . Program 1990'ların başında popüler hale geldikten sonra bile, Novitschok serisi daha da geliştirildi. 1993 sonbaharında, kimyager Georgi Droscht daha ölümcül on kat idi o Novitschok-7 olarak adlandırılan yeni bir kimyasal bileşik, keşfedilen Soman , ancak benzer vardı oynaklığı . Birkaç ton Novichok-7 üretildi ve Schichany'de ve Nukus'ta test edildi. Diğer iki ikili Novitschok versiyonu, Novitschok-8 ve Novitschok-9 geliştirildi ve üretime hazırdı.

Özbekistan, kimyasal silah programından ancak Sovyetler Birliği'nden bağımsızlığını kazandıktan sonra öğrendi. 1993'te son Rus bilim adamları ülkenin kuzeyindeki Nukus'taki test tesisinden ayrıldı. Özbekistan daha sonra Amerika Birleşik Devletleri ile söküm ve dekontaminasyon konusunda yardım için müzakerelerde bulundu . 1999'da Amerikalı uzmanlar Nukus'taki tesisin dekontaminasyonuna katıldı.

vahiy

Amerika Birleşik Devletleri ve Rusya arasındaki kimyasal silah anlaşmasına ilişkin ikili müzakereler sırasında, Novitschok serisi ve ikili savaş ajanı olarak daha da geliştirilmesi gizli tutuldu. Yeni nörotoksinlerin varlığı, Rus kimyager Wil Mirsajanow tarafından 1990'ların başına kadar ortaya çıkmamıştı . Mirsajanov, "Tome" programını yürütmekle görevli Devlet Organik Kimya ve Teknoloji Araştırma Enstitüsü'nün Moskova merkezinde çalıştı. Analitik kimyada uzmandı, laboratuvardan çevreye toksik emisyonları izledi, ancak doğrudan geliştirmede yer almadı. Daha sonra teknik karşı istihbarat departmanının başına getirildi ve yabancı casusların herhangi bir üretim izi bulamamasını sağladı. 1990 baharında, tesislerin dışında ölçümler yaparken, öldürücü madde konsantrasyonunun izin verilen maksimum konsantrasyondan 50 ila 100 kat daha yüksek olduğunu buldu. Mirsayanov birkaç amirine, araştırma tesislerinin etrafındaki kirliliğin yerel halk ve bilim adamları için büyük bir tehlike kaynağı olduğunu söyledi. Ancak, deneğe dinlenmesi talimatı verildi.

1991 yılında Mirsayanov halka açıldı. Sovyetler Birliği'nin silah programının varlığını gizlemeye devam edeceğine inanıyordu, böylece gelecekteki Kimyasal Silahlar Sözleşmesi kapsamında ilan edilmek ve imha edilmek zorunda kalmayacaktı. Ekim 1991'de bir Moskova gazetesinde, Gorbaçov'un 1987'de kimyasal silah üretimini durdurduğu iddiasına rağmen, Sovyetler Birliği'nin gizlice son derece zehirli yeni bir sinir savaşı ajanları sınıfı geliştirdiğini yazdı. Mirsajanov daha sonra kovuldu, ancak bunun dışında makalesine çok az dikkat edildi. 12 Eylül 1992'de kimyager Lev Fyodorov ile birlikte Moskowskije Novosti gazetesinde "Zehirli Bir Politika" başlıklı ikinci bir makale yayınladı . Ayrıca Baltimore Sun'a kapsamlı bir röportaj verdi. 22 Ekim 1992'de Mirsajanov, Rus iç istihbarat servisi tarafından tutuklandı, Lefortovo Hapishanesinde gözaltına alındı ve daha sonra ev hapsine alındı. "Tome" programıyla ilgili herhangi bir teknik detay açıklamamasına rağmen, devlet sırlarını ifşa etmekle suçlandı. Fyodorov da tutuklandı ancak serbest bırakıldı. O zamanlar, yabancı bilim adamlarından önemli bir baskı vardı ve durum yasal olarak şüpheliydi, çünkü o sırada Sovyetler Birliği'nin gizli listelerine dayanan kovuşturma yasaklandı ve Başbakan Chernomyrdin tarafından özellikle Mirsayanov davası vesilesiyle kabul edilen bir yasa uygulandı. geriye dönük olarak genel yasal ilkelere aykırı olarak (ve resmen bu Proje reddedilmiştir). GosNIIOKhT'nin direktörü Viktor Petrunin ve generaller Anatoly Demjanowitsch Kunzewitsch ve Igor Yevstavyev (Igor Yevstavyev), Novichok savaş ajanlarının başarılı endüstriyel üretimi için gizlice 1991 Lenin Ödülü'nü aldı.

Pyotr Kirpitschow ile birlikte savaş ajanı Novichok'u geliştiren Vladimir Ugljow (Vladimir Uglev), 4 Şubat 1993'te Novoje Vremja dergisine bir röportaj verdi . İçinde Mirsayanov'un hesaplarını doğruladı ve kimyasal silah programına kendi katılımını ortaya koydu. O sırada siyasi bir görevde bulunduğundan, kovuşturma dokunulmazlığından yararlandı. Mirsayanov 24 Ocak 1994'te Moskova'da suçlandı, ancak dava delil yetersizliğinden 11 Mayıs 1994'te düştü. 1995 yılında Amerika Birleşik Devletleri'ne göç etti ve Princeton'a yerleşti. Novichok serisinin varlığı, Mirsayanov'un ifşaatlarından önce Batı istihbarat servisleri tarafından bilinmiyordu. 2018 yılında Ugljow, şimdi emekli Anapa Karadeniz'de, o 1976 yılında savaş ajanları ikisinin geliştiricisi olduğu belirtildi ettiği bir röportaj verdi. Novitschok (yeni gelen), gelişmeye doğrudan dahil olmayan sivil çalışanların yeni tür askeri savaş ajanlarına verdiği isimdi. Ugljow, savaş ajanlarının toz haline getirilebilenler dışında sıvı halde olduğunu söylemeye devam etti. Bir keresinde, laboratuvarında tehlikeli maddeleri içeren bir şişe patladı ve Ugljow'a göre, aynı zamanda zehirlenmenin ilk belirtilerinden biri olacağından çok korktu.

Mirsajanov , Moskova enstitüsündeki entrikalara ve adam kayırmalara ve yüksek kimyasal silah generallerinin hırsına dair içgörüler sağlamanın yanı sıra teknik detayları da ortaya koyan kitabını 2009'da yayınladı . 2002'de Tataristan'da zaten bir Rus versiyonu yayınlamıştı (Tatar soyundan gurur duyuyor), ancak İngilizce versiyonun teknik ayrıntılarını yayınlamak istediği sızdırıldığında, ortak yazarı Amy Smithson (siyaset bilimci ve kimyager) silah uzmanı) okulu bıraktı ve bir yayıncı bulamadı, bu yüzden kitabı masrafları kendisine ait olmak üzere kendisi yayınlamak zorunda kaldı. Ken Alibek'in 1999'da Sovyet biyo-silahları ( Biohazard , Random House) hakkındaki ifşaatlarının aksine , kitap Amerikan kamuoyundan neredeyse hiçbir yanıt bulamadı. 1992'den 1994'e kadar Rusya'da yaptığı iddianamede kendisini savunan batılı yetkililer sessiz kaldı ve ortaya çıkan Kimyasal Silahlar Anlaşması'nın eklerinde maddelerin yer almamasına öfkeyle teknik detayları yayınladığı için eleştiren tek bir inceleme vardı. . Mirsayanov'dan sonra Princeton'da kimse onun yayınlanmasıyla ilgilenmedi. Buna karşılık, Mirsajanov'un daha sonra ayrıldığı Fyodorov, Batı literatüründe kolayca benimsenen, ancak materyal Amerikan VX'ine benzer olan ve bu nedenle hiçbir gizliliğe gerek olmayan Rus VX'in yapısını 1993 gibi erken bir tarihte yayınladı. OPCW listelerinde de yer alırken, Novichok, OPCW tarafından halka göz ardı edildi. İngiliz kimyasal silah uzmanı Julian Perry Robinson, 2003 yılında yapı hakkında neredeyse doğru bir tahmin yayınladığında, daha önce başına gelmeyen İngiliz yetkililer tarafından azarlandı (1970 gibi erken bir tarihte, o zamanın yapısı hakkında doğru bir tahmin yayınladı. WHO broşüründe gizli VX). Robinson'a göre, yapıyı çevreleyen gizliliğin, kimyasal silah anlaşmasının korunması ve Rusya ile ABD arasındaki gizli bir anlaşmanın korunmasından ziyade, maddenin çok tehlikeli olduğu ve çok daha basit seçenekleri olan teröristlerin korkusuyla ilgisi var. .

Federal İstihbarat Servisi'nden Novitschok hakkında erken bilgi

Mayıs 2018 tarihli basında çıkan haberlere göre, Alman gizli servisi BND , bir Rus bilim insanı ve ailesine numune karşılığında Almanya'da kalma hakkını garanti ederek, Novitschok varyantlarından birinin bir örneğini 1990'ların başında zaten tedarik etmişti. Şansölye Helmut Kohl bilgilendirildi, ancak sadece birkaç kişi dışında. Hukuki ve siyasi kaygıları önlemek için numune tutulmadı, ancak İsveç'te sıkı bir gizlilik içinde analiz ettirildi ve ardından en yakın batılı müttefiklere sonuçlar hakkında bilgi verildi. BND için casusluk yapan Rus bilim adamının eşi, Novichok örneğini bir kutu çikolataya saklayarak Rusya'dan bir yolcu uçağıyla İsveç'e getirdi. Kadının orada akrabaları vardı, bu yüzden yolculuk farkedilmeden gitti. Devir teslim, İsveç güvenlik polisi Säpo tarafından organize edildi ve daha sonra numuneyi trenle yaklaşık bin kilometre ötedeki kuzey İsveç'teki kimyasal silah merkezine götürdü. İsveçli kimyasal silah uzmanları, savaş ajanını analiz etti ve daha sonra onu imha etti. Kararlaştırıldığı gibi, Alman makamları analizin sonucu hakkında bilgilendirildi. Bu başarı ile Müttefikler ile puan toplamak yerine, Federal Hükümet ve onun istihbarat servisi, daha önce bilgilendirildiklerini, ancak kendi bulgularını Federal Hükümetten sakladıklarını not etmek zorunda kaldılar. Ne de olsa, BND daha sonra ABD, İngiltere, Kanada, Hollanda ve diğer ülkelerin de yer aldığı ancak kısa süre sonra dağılan bir NATO çalışma grubuna dahil oldu.

Analitik

Yapısal formüllerle karakterize edilen çok sayıda madde nedeniyle, şimdiye kadar güvenilir analiz konusunda yalnızca birkaç yayın bulunmaktadır. İlk yayın olduğunu gösterebilir infrared spektroskopisi ve Raman spektroskopisi ile kombinasyon halinde kütle spektrometresi olan güvenilir Novitschok yapılarını tespit etmek için uygun değildir. A 234 üzerindeki teorik çalışmalar, özellikle kızılötesi ve NMR spektrumlarında (özellikle 31P ve 13C-NMR) tanımlama için kullanılabilecek özellikler sağlar.

Başlangıç ​​noktası olarak Mirsajanow'un yapısal formüllerini kullanan ABD Ordusu Kimyasal Silahlar Laboratuvarı'ndaki bilim adamları, tespit yöntemi olarak çok çekirdekli NMR spektroskopisini ve kütle spektrometrisi eşlemeli (GC-MS) gaz kromatografisini belirtiyorlar . Ancak algılama yöntemlerinin doğrulanması için, söz konusu maddelerin küçük miktarlarda sentezi gereklidir (buna OPCW kurallarına göre izin verilir), bu yalnızca sertifikalı yüksek güvenlikli laboratuvarlarda, genellikle uygun uzmana sahip askeri laboratuvarlarda mümkündür. kimyasal savaş ajanları hakkında bilgi.

Bu, asetilkolinesteraz inhibitörleri tarafından genel zehirlenmenin rutin tıbbi kanıtlarından ayırt edilmelidir.

Bilinen zehirlenme vakaları

Andrei Jeleznyakov (1987)

Rus kimyager Andrei Zheleznyakov, Mayıs 1987'de Moskova Devlet Organik Kimya ve Teknoloji Araştırma Enstitüsü'nde Novichok-5 ile deney yaptı. İkili bileşenler, korozyona dayanıklı çelikten yapılmış küçük bir reaktörde reaksiyona girerken sıcaklığı değiştirdi ve yanlışlıkla çıkan ve maddenin kaçmasına neden olan plastik bir tüpe bağlı küçük bir şırınga aracılığıyla numuneler aldı. Sızıntıyı çabucak durdurabilmesine rağmen ilk belirtileri (baş dönmesi, kulak çınlaması, görsel algıda turuncu noktalar) fark etti. Ayrıca aşırı derecede korkuyordu. Meslektaşları onun durumunu fark ettiler, onu temiz havaya çıkardılar, ona bir votka verdiler ve otobüsle eve kadar eşlik ettiler. Otobüs durağında halüsinasyonlar gördü, bayıldı ve bayıldı, bir arkadaşı onu enstitüye geri getirdi. Enstitünün KGB memuru, doktorun gizliliğe yemin ettiği ve hastanın gıda zehirlenmesi ile kaydedildiği Moskova'daki önde gelen Sovyet zehirlenme merkezi olan Sklifossovsky Enstitüsü'ne geldiğinden emin oldu. Doktor, vücuttaki asetilkolinesteraz konsantrasyonunun keskin bir şekilde düştüğünü fark etti, ancak atropin gibi panzehirlerle stabilize edebildi, böylece kritik bir durumda on gün sonra yavaş yavaş bilincini geri kazandı. Yoğun bakım ünitesinde bir hafta daha geçirdikten sonra, bu tür zehirlenme vakaları için gizli bir departmanı olan Leningrad'daki Endüstriyel Hijyen ve Mesleki Patoloji Enstitüsü'ne geldi (Sovyetler Birliği'nde bu tür üç bölümden biri, diğerleri Volgograd ve Kiev'deydi). , cilt sorunları için özel departman olarak bilinir). Jeleznyakov orada üç ay kaldı. Yürüyemedi, kronik kol zayıflığı, hepatit ve ardından karaciğer sirozu , epilepsi , depresyon atakları ve okuma veya konsantre olma yetersizliğinden muzdaripti . Jeleznyakov yavaş iyileşti, ancak çalışamadı ve genel olarak kötüleşen sağlığı nedeniyle beş yıl sonra 1992'de öldü.

Ivan Kiwelidi (1995)

Kiwelidi, 1995 yılında Rosbisnesbank'ın başkanıydı. İş derneklerinde bir temsilci olarak, yolsuzluğun kötülüğüne karşı sövdü . 1 Ağustos 1995'te bir yabancının Novichok'u telefon ahizesine takmasının ardından öldü . Kiwelidi zehirlenme belirtileri gösterdiğinde sekreteri aynı telefondan ambulansı aradı; o da öldü. Kiwelidi'nin otopsisinin ardından morg doktoru da hayatını kaybetti. Rus askeri istihbarat servisi GRU Vladimir Kozhelev'in eski bir çalışanına göre , Kivelidi ve sekreteri "bir miligramın onda biri kadar Novichok içeren bir damla ile" öldürüldü .

Rus GosNIIOKhT laboratuvarındaki (Leonard Rink'in de çalıştığı, aşağıya bakınız) önde gelen Novichok geliştiricilerinden biri olan Vladimir Ugljow'a (Vladimir Uglev) göre, pamuk topunda emilen zehir, telefon alıcısındaki mikrofondadır. Kiwelidi'nin ofisi -Telefon kesildi.

Mart 2018'de Novaya Gazeta, Kiwelidi cinayetinin o zamanlar kısmen gizli olan davasının ayrıntılarının yayınlandığı bir makale yayınladı. Ayrıca deneme dosyalarından o sırada kullanılan madde için yapısal bir formül yayınlar ve maddeyi bir Novitschok varyantı olarak sınıflandırır. Kimyasal silahlar enstitüsünün eski bir çalışanı (Leonid Rink) maddeleri sentezleyip yeraltı dünyasına satmıştı, ayrıca gizli bir sorgulamayı itiraf etmişti ve bunun için bir yıl hapis cezasına çarptırılmıştı. Gazete makalesi ayrıca, Novitschok projesinin olmadığı, ancak bunun çeşitli yüksek derecede toksik maddeler için ortak bir terim olduğu ve Novitschok benzeri maddelerin o zaman bile yeraltı dünyasına girdiği yönündeki Rus görüşünü de alıyor. Rink'in bazı cümleleri, Moskova'nın Novichok'un resmi bir kimyasal silah projesinin adı olmadığı görüşüyle ​​çeliştiği için makalenin çevrimiçi versiyonundan çıkarıldı. 1970'lerde ve 1980'lerde Sovyetler Birliği'nde savaş ajanlarının geliştirilmesinde yer alan Vladimir Ugljow da Mart 2018'de Novichok benzeri bir nörotoksinin kullanıldığını doğruladı.

Emilian Gebrew (2015)

Silah tüccarı Emilian Gebrew'in Bulgaristan'da bir Novichok savaş ajanı ile zehirlendiği ve hayatta kaldığı iddia edildi.

Sergei ve Julia Skripal ve diğer iki kişi (2018)

İngiliz hükümetine göre, 4 Mart 2018'de Rus sığınmacı ve İngiliz çifte ajanı Sergei Skripal ve kızı Julia Skripal'e düzenlenen saldırıda Novichok Grubu'na ait aktif bir madde kullanıldı . Başbakan May , Rusya'yı ya suçun arkasında olmakla ya da askeri ajanlarının kontrolünü kaybetmekle suçladı . Bu bağlamda, madde grubu uluslararası alanda büyük ilgi gördü. 1990'ların başında Novichok programını açıklayan Rus kimyager Wil Mirsajanov, 13 Mart 2018'de Amerika Birleşik Devletleri'nde Rusya'nın Novichok tedarikleri üzerinde sıkı kontrollere sahip olduğunu ve savaş ajanının devlet dışı için bir silah olarak kullanılabileceğini söyledi. aktörler çok karmaşık. Ona göre, sadece Rusya sorumlu kabul edilebilir. Rus hükümeti saldırının sorumluluğunu reddetti. Londra'daki Rus büyükelçisi Alexander Jakowenko'ya kadar izlenebilecek bilgilere göre, İngiliz hükümeti bunun A-234 varyantı olduğuna inanıyor, ancak bu İngiliz hükümeti tarafından kamuya açıklanmadı.

Porton Down'ın DSTL araştırma enstitüsü müdürü Gary Aitkenhead, 3 Nisan'da laboratuvarının zehri askeri sınıf Novichok olarak tanımladığını , ancak kesin kaynağının net olarak belirlenmediğini duyurdu . Ancak üretimin karmaşıklığı nedeniyle, bir devletin bunun arkasında duracağına olan inancını dile getirdi.

Kimyasal Silahların Yasaklanması Örgütü hiçbir devlet partisi hiç bu kimyasal savaş ajanı ilan ettiklerini Lahey'de 16 Mart 2018 tarihinde ilan (OPCW). Birleşik Krallık hükümeti, Mart 2018'de OPCW tarafından bağımsız bir soruşturma başlatmayı kabul etti. 12 Nisan'da OPCW, Novitschok adından bahsetmeden bir ön açıklamada kullanılan nörotoksin hakkındaki İngiliz bulgularını doğruladı. Ayrıca, neredeyse hiç kirlilik içermeyen yüksek derecede saflığı da doğruladılar. OPCW'ye göre madde, elementlere maruz kalsa bile çok kararlıdır. Dört OPCW araştırma laboratuvarının tamamı aynı Novitschok varyantını buldu, bu sayede yapı halk tarafından bilinen formüllere karşılık geliyor. Rusya'nın iddia ettiğinin aksine, karmaşık tanımlama için fiziksel bir karşılaştırma örneği gerekli değildi. Yüksek kaynama noktasına sahip, suda az çözünür, yaz sıcaklıklarında bile zor buharlaşan ve yağmurda zor çözünen bir sıvıdır.

5 Temmuz 2018'de İngiliz polisi, Salisbury yakınlarında başka bir Novichok zehirlenmesi vakasının meydana geldiğini duyurdu. Bir İngiliz çift, 30 Haziran 2018'de Amesbury'deki ortak dairelerinde arka arkaya çöktü ve kritik durumda yerel hastaneye kaldırıldı. Polis, örneğin Skripal davasında zehri taşımak için kullanılan daha önce keşfedilmemiş konteynerle temas gibi, Skripal davasıyla bir bağlantının mümkün olduğunu düşündü. İngiliz polisine göre, iki kurbanın geçmişinden hedefli bir saldırı olduğuna dair hiçbir kanıt çıkarılamadı. İkisi de işsiz ve uyuşturucu bağımlısıydı ve adam ara sıra çöp tenekelerini karıştırmasıyla biliniyordu. Kadın 8 Temmuz 2018'de öldü. Yetkililer onun davasıyla ilgili bir cinayet soruşturması başlattı . Partneriniz bilincini geri kazandı, ancak daha sonra stabil olsa da kritik bir durumdaydı. 13 Temmuz 2018'de polis, adli tıpın adamın evinde Porton Down tarafından yapılan soruşturmalara göre Novichok'u içeren bir şişe bulduğunu bildirdi. Zehirlenen adam kardeşine "Parfüm şişesini bir yerden aldı ve sonra hastalandı" dedi. Erkek kurban daha sonra hatırladığı gibi, şişe küçük bir karton kutudaydı ve bir püskürtme memesi vardı. Çok yağlı, kokusuz bir sıvı içeriyordu. Erkek kurban hemen ellerindeki sıvıyı yıkadı, kadın bileklerine püskürttü ve sıvıyı ovaladı. Çeyrek saat sonra baş ağrısından şikayet etti ve ardından komaya girdi. Novitschok varyantı, Skripal'lerdekiyle aynıydı ve yüzde 97 ila 98 saflığa sahipti.

OPCW Genel Sekreteri Ahmet Üzümcü , Nisan 2018'de Novichok'un örgüt tarafından tutulan yasaklı sinir ajanları listesine dahil edilmesini önerdi. Bu, Kasım 2019'da uygulandı.

Alexei Navalny (2020)

Alman hükümetine göre , Rus politikacı ve muhalif Alexei Navalny, Novichok ile zehirlendi. 20 Ağustos 2020'de Sibirya'nın Tomsk kentinde Moskova'ya giden bir uçağa bindi, başlangıçta rahatsız oldu ve kısa bir süre sonra bayıldı, bu yüzden uçak Omsk'a acil iniş yaptı . Yerel hastanede zehirlenme şüphesiyle atropin ile tedavi edildi. Bu arada yapay bir komaya giren Navalny, 22 Ağustos'ta Berlin'e uçtu ve orada Charité'den doktorlar tarafından tedavi edildi . Navalny'nin kolinesteraz inhibitörleri grubundan bir madde tarafından zehirlendiğini teşhis ettiler. 2 Eylül'de federal hükümet, Bundeswehr'in (Bundeswehr Farmakoloji ve Toksikoloji Enstitüsü, Münih) özel bir laboratuvarının Novitchok grubundan bir sinir gazı tespit ettiğini duyurdu.

Zehir, Navalny'nin kan, idrar ve deri örneklerinde ve Navalny'nin seyahatinde yanında taşıdığı ve akrabalarının el koyduğu bir şişede bulundu. Spiegel'de çoğaltılan Federal İstihbarat Teşkilatı Başkanı Bruno Kahl'ın yaptığı açıklamaya göre, daha önce bilinen formlardan bile daha "güçlü" olan daha önce bilinen Novitschok formlarının daha da geliştirilmesi olması gerekiyordu . Bileşim ne kadar karmaşıksa, maddenin yalnızca Rus devlet aygıtı aracılığıyla elde edilmesi o kadar olasıdır.

Novichok Grubundan bir zehirin kullanımı, Fransız ve İsveç uzman laboratuvarları tarafından bağımsız olarak onaylanmıştır ve OPCW ayrıca bazı referans laboratuvarlarında analiz için numuneler almıştır. Mirsayanov'a göre. ve Ugljow muhtemelen kullanılan varyant A 242'dir (Novitschok 5).

OPCW raporuna göre, kanda 1.A.14 (A-232, A-234 ve analogları) ve 1.A.15 (A-242 ve analogları) maddelerine benzer yapısal özelliklere sahip biyobelirteçler bulundu. ) Kimyasal Silahlar Sözleşmesinin ekinde . Raporda ayrıca Navalny'de tespit edilen maddenin henüz Kimyasal Silahlar Sözleşmesi ekinde sınıflandırılmadığına dikkat çekildi. 1.A.14 ve 1.A.15 madde sınıflarının eşzamanlı yapısal özellikleri, bazı uzmanlara göre, bunun A-262 gibi bir yapı veya bir analog olduğunu düşündürmektedir. A-262 ve analoglarının ait olduğu kurşun yapı henüz Kimyasal Silahlar Sözleşmesi ekinde listelenmemiştir.

Edebiyat

• Steven L. Hoenig: Kimyasal Savaş Ajanlarının Özeti . Springer, New York 2007, ISBN 978-0-387-69260-9 , s. 79-88 ( Google kitap aramasında sınırlı önizleme ).
• Mark Peplow: Casusa yapılan sinir ajanı saldırısında 'Novichok' zehiri kullanıldı. İçinde: Kimya ve Mühendislik Haberleri. Cilt 96, Sayı 12, 2018, sayfa 3.
• Vil S. Mirzayanov: Devlet Sırları. Rus Kimyasal Silahlar Programının İçeriden Öğrenenlerin Kroniği . Outskirts Press, Denver 2008, ISBN 978-1-4327-2566-2 .
• Emil Halámek, Zbyněk Kobliha: Potansiyel kimyasal savaş ajanları. İçinde: Chemicke Listy. Cilt 105, Sayı 5, Mayıs 2011, s. 323–333 (Çek), (çevrimiçi)
• Jonathan B. Tucker: Sinirlerin Savaşı : Birinci Dünya Savaşı'ndan El Kaide'ye kimyasal savaş . Anchor Books, New York 2007, ISBN 978-1-4000-3233-4 ( tam metni Archive.org'da).

İnternet linkleri

• Lev Fedorov: Rusya'da Kimyasal Silahlar: Tarih, Ekoloji, Politika . Moskova, Rusya Ekolojik Politika Merkezi, 27 Temmuz 1994.
• Rus kimyasal silahları , Amerikan Bilim Adamları Federasyonu .
• Sovyetler Birliği, Novichok nörotoksinlerini bu şekilde geliştirdi. sueddeutsche.de 14 Mart 2018.

Bireysel kanıt

1. ↑ Tucker: Sinir Savaşı. 2006, s. 231-321.
2. ↑ Stephanie Fitzpatrick: Novichok . Eric A. Cody, James J. Wirtz, Jeffrey A. Larsen (Ed.): Kitle İmha Silahları: Dünya Çapında Politika, Teknoloji ve Tarih Ansiklopedisi'nde . ABC Clio, Santa Barbara 2005, ISBN 1-85109-490-3 , s. 201-202 ( Google kitap aramasında sınırlı önizleme ).
3. ^ Inge Schuster: Novitschok - bir kimyagerin bakış açısından sinir zehri. İçinde: Scienceblog.at. Institute for Science Outreach, 3 Mayıs 2018, 21 Temmuz 2020'de erişildi . 
4. ^ Eski casusa zehirli saldırı: Skripal davası - Moskova kendini savunuyor . İçinde: Tagesschau. 13 Mart 2018.
5. ↑ M. Pohanka: Asetilkolinesteraz ve Butirilkolinesteraz Temelli Patolojik Durumların Teşhisi. İçinde: Curr Med Kimya Cilt 27, Sayı 18, 2020, sayfa 2994-3011. PMID 30706778
6. ↑ ^{a b c d} Tucker, War of Sinirler , 2006, s. 233.
7. ↑ Federal Hükümet Sözcüsü: Navalny davasında Federal Hükümet tarafından yapılan açıklama. İçinde: bundesregierung.de. 2 Eylül 2020, erişim tarihi 2 Eylül 2020 . 
8. ↑ Vil Mirzayanov: Sovyet/Rus Kimyasal Silah Kompleksinin Sökülmesi : İçeriden Birinin Görüşü . In Chemical Weapons Disarmment in Russia: Problems and Prospects , Henry L. Stimson Center, 1995, s. 24. Bir tabloya genel bakış s. 25'tedir.
9. ↑ ^{a b} Tucker, War of Sinirler , 2006, s. 253.
10. ↑ Tucker: Sinir Savaşı. 2006, sayfa 234.
11. ↑ Ramesh Gupta (Ed.) Kimyasal Savaş Ajanlarının Toksikolojisi El Kitabı, Academic Press 2015, s. 340. Sağdaki formül Mirsajanow'un 2009 kitabında belirttiği formüle karşılık gelir. Soldaki formül, Steven Hoenig'in daha eski bir kitabında A-232 için bir öneridir , Kimyasal savaş ajanları Özeti . Springer, New York 2007, s. 83.
12. ↑ Tucker: Sinir Savaşı. 2006, sayfa 232.
13. ↑ Tucker: Sinir Savaşı. 2006, s. 233. Mirsajanow'un formülüne göre, A-232 (ve A-234) ayrıca, önemli bir tanımlayıcı olan iyi bilinen sinir ajanları tabun , sarin , soman'ın aksine, doğrudan fosfor-karbon bağlantısına sahip değildir . silah müfettişleri oldu.
14. ↑ ^{a b} Tucker, War of Sinirler , 2006, s. 253-254.
15. ↑ Ivo Mijnssen: Sovyetler Birliği bir zamanlar nörotoksin Nowitschok'u geliştirdi. İzi bu güne kadar bir sır olarak kalıyor. 13 Mart 2018 tarihli NZZ.ch, 15 Mart 2018'de erişildi.
16. ↑ “Novichok”u geliştiren bilim insanı , Svetlana Richter ile röportaj, The Bell, Mart 2018.
17. ↑ David Hoffman: Sovyetlerin Anlaşmaya Rağmen Silah İnşa Ettiği Bildirildi , Washington Post, 16 Ağustos 1998.
18. ↑ Ugljow, Christian Esch, Deadly Drops in the Telephone Receiver, Spiegel Online, 25 Mart 2018 tarafından yapılan röportaj .
19. ↑ Mirsajanow tarafından yapılan röportaj, Komersat FM, 21 Mart 2018 (Rusça).
20. ↑ Bu bileşiklerle ilgili bilgiler, çoğunlukla muhalif bir Rus askeri kimyager olan Vil Mirzayanov'dan gelen, kamuya açık alanda seyrek olmuştur. Bu tür bileşiklerin yapılarının veya özelliklerinin bağımsız bir onayı yayınlanmamıştır. Siyah, Kimyasal Savaş Ajanlarının Gelişimi, Tarihsel Kullanımı ve Özellikleri. İçinde: Franz Worek, John Jenner, Horst Thiermann (ed.): Chemical Warfare Technology. Cilt 1, Royal Society of Chemistry 2016, Toksikoloji Sorunları No. 26, s. 19.
21. ↑ Mark Peplow: Casusa sinir ajanı saldırısı 'Novichok' zehiri kullandı . Chemical & Engineering News , Cilt 96, Sayı 12, 2018, s. 3.
22. ↑ Ramesh C. Gupta (Ed.): Kimyasal Savaş Ajanlarının Toksikolojisi El Kitabı . Academic Press, 2009, 2015, içindeki makale: Jiri Bajgar, Jiri Kassa, Josef Fusek, Kamil Kuca, Daniel Jun: Diğer Zehirli Kimyasallar, Potansiyel Kimyasal Savaş Ajanları olarak. s.340.
23. ↑ Tucker: Sinir Savaşı. 2006, sayfa 380.
24. ^ Hoenig: Kimyasal Savaş Ajanları Özeti .
25. ^ Hoenig: Kimyasal Savaş Ajanları Özeti. S. 79: Son zamanlarda literatürde kimyasal yapılarına atıfta bulunularak ancak analitik veriler olmadan alıntılanmıştır.
26. ↑ D. Hank Ellison: Kimyasal ve Biyolojik Savaş Ajanları El Kitabı . CRC Press, 2008, s. 37-42.
27. ↑ Abdollahi Balali-Mood (Ed.): Organofosforlu bileşiklerin temel ve klinik toksikolojisi . Springer 2014, s. 15.
28. ^ EM White: Kimyasal reaktivitenin fosfor floridatların, SAR ve QSAR'ın tozisitesi üzerindeki etkileri. İçinde: Çevre Araştırmaları. Cilt 10, 1999, s. 207-213. Hoenig'in yapıları, sayfa 210'daki Şekil 2'deki No. 12'ye karşılık gelir, toksisite-reaktivite ilişkisi Şekil 3, sayfa 211'de gösterilmektedir. Ara aşamalar için nispi enerji çok yüksektir ve bu nedenle daha yavaş tepki verirler. Sarin ve soman gibi G-savaş ajanları ise optimuma yakındır.
29. ↑ Beyaz, sol üst sırada Hoenig / Ellison'a göre yapıların Şekil 2'de burada listelenen maddeyi (kendi durumunda no. 12) açıkça listeler. Ayrıca, bir terminal klorun flor ile değiştirildiği A-230, -232, -234 için Hoenig'in önerileri için temel çerçeveyi oluştururlar. Toksisite değerleri , özellikle 1950'ler ve 1960'larda Edgewood Kimyasal Silahlar Araştırma Merkezi'nde özel bir laboratuvar fare suşu üzerinde çok sayıda maddenin araştırılmasından elde edilen kapsamlı ERDEC verilerinden elde edilmiştir.
30. ↑ D. Hank Ellison: Kimyasal ve Biyolojik Savaş Ajanları El Kitabı . CRC Press, 2008, s. 101ff.
31. ^ ^{Bir b c} Lars Carlsen: Salisbury sonra. Sinir Ajanları tekrar ziyaret edildi. İçinde: Moleküler Bilişim. Cilt 37, 2018, s. 1800106.
32. ↑ Karel Knip: 'Onbekend' zenuwgas novitsjok allang bekend oldu. İçinde: Raam op Rusland. 20 Mart 2018 (Hollandaca), NRC Handelsblad.
33. ↑ Karel Knip: "Bilinmeyen" yeni gelen Novichok uzun zamandır biliniyordu. İçinde: Handelsblad. (Çevrimiçi baskı), 21 Mart 2018. Rus kimyager Vil Mirzayanov'un 2009 yılında 'Devlet Sırları' adlı kitabında novichoklarla ilgili yaptığı açıklamanın doğru olduğu artık kesin. Yapısal formülleri yavaş yavaş İngilizce versiyonda kılavuzlara kopyalanıyor .
34. ↑ Richard Stone: Birleşik Krallık saldırısı, Sovyet bilim adamları tarafından geliştirilen ölümcül sinir gazına ışık tutuyor. İçinde: Bilim. 19 Mart 2018; doi: 10.1126 / bilim.aat6324 .
35. ↑ Telefon alıcısında ölümcül düşüşler. İçinde: Spiegel Çevrimiçi. 25 Mart 2018.
36. ↑ György Vasarhelyi, Laszlo Földi: Rusya'nın Kimyasal Silahlarının Tarihi. AARMS, Cilt 6, 2007, sayfa 135-146, burada sayfa 141. AARMS = Askeri Bilimlerde Uygulamalı Araştırma , daha sonra adı Kamu Yönetimi Biliminde Akademik ve Uygulamalı Araştırma , Ulusal Kamu Hizmeti Üniversitesi (NUPS), Budapeşte. L. HALÁSZ, K. NAGY: Chemistry of toksik maddelerin, Miklós Zrínyi National Defence University 2001, s. 47-59 (Macarca).
37. ↑ SE Hosseini, H. Saeidian, A. Amozadeh, MT Naseri, M. Babri: Kimyasal Silahlar Sözleşmesi ile ilgili organofosfor bileşiklerinin elektron iyonizasyonu ve elektrosprey iyonizasyon tandem kütle spektrometrisi ile parçalanma yolları ve yapısal karakterizasyonu . İçinde: Kütle Spektrometrisinde Hızlı İletişim . bant 30 , hayır. 24 , 5 Ekim 2016, doi : 10.1002 / rcm.7757 . 
38. ↑ Ryan De Vooght-Johnson: İranlı kimyagerler Rus kimyasal savaş ajanlarını tanımlıyor. spectroscopynow.com, 1 Ocak 2017'den, 28 Mart 2018'de erişildi.
39. ↑ Steven Harvey, Leslie MacMahon, Frederic J. Berg: Novichok sinir ajanlarının hidrolizi ve enzimatik bozunması. İçinde: Helyon. Cilt 6, 2020, sayfa E03153.
40. ↑ Hidroliz, 50 mM bis-tris-propan tamponu, pH 7.2 içinde 25 santigrat derecede M/dakika olarak ölçülmüştür . A 234 0.0032, A 232 0.061, A 230 0.17, VX 0.246, VR 0.237, Sarin (GB) 6.68${\ görüntü stili \ mu}$
41. ↑ Y. Imrit, P. Ramasami ve diğerleri: A- 234'ün hidroliz mekanizmasının teorik bir çalışması; Skripal saldırısında şüpheli novichok ajanı. İçinde: RSC Adv. Cilt 47, 10, 2020, sayfa 27884.
42. ↑ OPCW, Taraf Devletler Konferansı, 25-29 Kasım 2019, Yirmidördüncü Oturum, Kimyasal Silahlar Sözleşmesinin Kimyasallar Ekinin 1. Programında Değişiklikler, 27 Kasım 2019, c-24 / Aralık, (pdf )
43. ↑ Chemspider , Kimlik 64808787
44. ↑ Chemspider , Kimlik 64808786
45. ^ ^{A b} Marc-Michael Blum: Kimyasal düzenleme - bilinmeyen bir sinir zehiri. Kimyadan Haberler , Cilt 68, Eylül 2020, s. 45-48.
46. ↑ Jochen Münchenberg, Jens R. Goerlich, Axel K. Fischer, Peter G. Jones, Reinhard Schmutzler: Sentez, yapı ve bazı reaksiyonlar [N- (N ', N', N '', N '' - tetrametil) -guanidinyl ] -ikameli fosforil bileşikleri. İçinde: İnorganik ve Genel Kimya Dergisi. Cilt 622, No. 2, 1996, sayfa 348-354.
47. ↑ Jochen Münchenberg, Holger Thönnessen, Peter G. Jones, Reinhard Schmutzler: Organilfosfon asit-N- (N ′, N ′, N ′ ′, N ′ ′ - tetrametil) guanidinid florürlerin sentezi ve kalkojenler ve trifenil metilazid ile reaksiyonları; Organilkalkojeno- ve feniltrifenilmetilimino-fosfonik asit-N- (N', N', N'', N'' - tetrametil) guanidinid florürlerin temsili ve karakterizasyonu. İçinde: Doğa Araştırmaları Dergisi. B. Cilt 51, Sayı 8, 1996, sayfa 1150-1160.
48. ↑ Beriger ve diğerleri: N-Fosforil ve N-Fosfonilamidinler. ABD Patenti No. 3,882,103. 6 Mayıs 1975.
49. ^ WE White: Kimyasal Reaktivitenin Fosfor Floridatların Toksisitesi Üzerindeki Etkileri. İçinde: Çevre Araştırmalarında SAR ve QSAR. Cilt 10, No. 2-3, 1999, sayfa 207-213.
50. ^ Yaşam Bilimleri Komisyonu: Kimyasal Ajanlara Kısa Süreli Maruz Kalmanın Olası Uzun Vadeli Sağlık Etkileri . bant 1 . Ulusal Akademiler Basını, 1982, s. 7, 22, 29, E3 ( nap.edu ). 
51. ↑ Milinka Cosic, Matej Maksimovic, Radojka Neskoviç, Bogdan Boskovic: Osobine Nekih Novih Derivata Organofosfornih Tioholinskih Estara. İçinde: Naucno-Tehnicki Pregled. Cilt 31, No. 10, 1981, sayfa 3-8.
52. ↑ ^{a b} Hanusha Bhakhoa, Lydia Rhyman, Ponnadurai Ramasami, Skripal zehirlenmesinin şüpheli novichok ajanı A234'ün moleküler yönünün teorik çalışması. İçinde: R. Soc. açık bilim 6 Şubat 2019, 6181831, (çevrimiçi)
53. ↑ Tucker: Sinir Savaşı. 2006, s. 231-232.
54. ↑ Tucker: Sinir Savaşı. 2006, sayfa 231.
55. ↑ ^{a b} Tucker, War of Sinirler , 2006, s. 233-234.
56. ↑ ^{a b c} Eski casus Skripal'e suikast girişimi: Nörotoksin Novitschok nedir? İçinde: Spiegel Çevrimiçi . 13 Mart 2018 ( spiegel.de [13 Mart 2018'de erişildi]).  
57. ↑ Tucker: Sinir Savaşı. 2006, s. 273.
58. ^ Vadim J. Birstein: Bilginin sapkınlığı: Sovyet biliminin gerçek hikayesi . Westview, Boulder 2004, ISBN 0-8133-4280-5 , s. 95 ( Google kitap aramasında sınırlı önizleme ).
59. ^ Hoenig: Kimyasal Savaş Ajanları Özeti. S. 79: Burada, Novitschok-5, Novitschok-7 ve diğerleri. diğer yandan A-serisinin oluşturulduğu bileşenleri belirtir, A-232 durumunda bu Novitschok-5'tir.
60. ^ Hoenig: Kimyasal Savaş Ajanları Özeti. s. 79-88.
61. ↑ Gulbarshyn Bozheyeva: Kazakistan'daki Pavlovar Kimyasal Silah Fabrikası: Tarih ve Miras. Yayılmayı Önleme İncelemesi, Yaz 2000, s. 136.
62. ↑ 2-kloroetilfosfonik asit dihidrazin için harici tanımlayıcılar veya veritabanı bağlantıları : CAS numarası:74968-27-7 , PubChem : 156822 , ChemSpider : 138056 , Wikidata : Q82988267 .
63. ^ OPCW, Kimyasal Silahlar Sözleşmesi, Kimyasallar Ek, ​​Program 2
64. ↑ Tucker: Sinir Savaşı. 2006, sayfa 321.
65. ↑ Tucker: Sinir Savaşı. 2006, s. 273, 299, 321.
66. ^ Dünya: Asya-Pasifik ABD kimyasal silahları dağıtıyor . 9 Ağustos 1999 ( bbc.co.uk [erişim tarihi: 15 Mart 2018]). 
67. ^ Judith Miller: ABD ve Özbekler Kimyasal Silah Fabrikasının Temizlenmesi Konusunda Anlaştılar . İçinde: New York Times. 25 Mayıs 1999.
68. ↑ Tucker: Sinir Savaşı. 2006, s. 299-301.
69. ↑ Tucker: Sinir Savaşı. 2006, s. 315-317.
70. ↑ Tucker: Sinir Savaşı. 2006, sayfa 315.
71. ↑ Frank von Hippel: Rus muhbir hapisle karşı karşıya. İçinde: Atom Bilimcileri Bülteni. Mart 1993, sayfa 7.
72. ↑ Tucker: Sinir Savaşı. 2006, s. 320-321.
73. ↑ Mirzayanov: Novichok'un (ajan) kaderi. KBRN Dünyası, Yaz 2009, s.28.
74. ↑ ^{a b} Novichoklar hakkındaki Batı sessizliği, kimyasal silahlar sözleşmesinin korunması ile ilgilidir. Eksik bir sözleşme, sözleşme olmamasından daha iyidir. İçinde: RHC Handelsblad. 21 Mart 2018.
75. ^ Holly Porteous: Slav Askeri Araştırmalar Dergisi. Cilt 23, 2010, sayfa 537.
76. ↑ Batı'nın novichoks hakkındaki sessizliği, kimyasal silahlar sözleşmesinin korunmasıyla ilgilidir. Eksik bir sözleşme, sözleşme olmamasından daha iyidir. İçinde: RHC Handelsblad. 21 Mart 2018.
77. ↑ BND, 1990'larda nörotoksin "Novitschok"u tedarik etti. İçinde: Süddeutsche Zeitung. 16 Mayıs 2018.
78. ^ BND, bir Novitschok nörotoksin numunesi tedarik etti. İçinde: Spiegel Çevrimiçi. 16 Mayıs 2018.
79. ↑ Klaus Wiegrefe: Novitschok, uyuyan arabada. İçinde: Der Spiegel. 25, 16 Haziran 2018, s. 40–41.
80. ^ Klaus Wiegrefe: Müttefikler Novitschok'u BND'den önce bile biliyorlardı. İçinde: Spiegel Çevrimiçi. 18 Mayıs 2018.
81. ^ Müttefikler Novichok'u BND'den önce biliyorlardı. İçinde: Der Spiegel. 21, 2018, sayfa 22.
82. ↑ YB Tan, IR Tay, LY Loy, KF Aw, ZL Ong, S. Manzhos: Sinyal İşleme ile Kombinasyonda Titreşimsel Spektroskopi ile Moleküllerin Ultra Hassas Tespiti için Bir Şema. İçinde: Moleküller. Cilt 24, Sayı 4, 21 Şubat 2019, sayfa 776. PMID 30795561
83. ↑ Y. Nakano, T. Imasaka, T. Imasaka: Yakın Kızılötesi Bölgede Neredeyse Mono Döngü Optik Darbenin Üretilmesi ve Kütle Spektrometrisinde iyonizasyon kaynağı olarak kullanımı. İçinde: Anal Kimya Cilt 92, Sayı 10, 19 Mayıs 2020, sayfa 7130-7138. PMID 32233421
84. ^ SP Harvey, LR McMahon, FJ Berg: Novichok sinir ajanlarının hidrolizi ve enzimatik bozunması. İçinde: Helyon. 6 (1), 7 Ocak 2020, madde e03153. PMID 32042950
85. ↑ Tucker: Sinir Savaşı. 2006, s. 273-274.
86. ↑ welt.de 13 Ekim 1997: Jens Hartmann, Kral Mammon'un asayı salladığı zaman
87. ^ Eski casus Skripal'e saldırı. Nörotoksin Novichok kullanımı, Rus-İngiliz ilişkisini tamamen yok ediyor. handelsblatt.com, 13 Mart 2018.
88. ↑ Christian Esch: Telefon alıcısında ölümcül düşüşler. İçinde: Spiegel Çevrimiçi. 25 Mart 2018.
89. ^ Diepresse.com: Zehir olayı: Rus kimyager Novichok'u suçlulara verdi. - Bir Rus gazetesine göre, 1990'ların ortalarında yüzlerce ölümcül dozda nörotoksin 1.500 $ veya 1.800 $'a satıldı.
90. ↑ Eski bir Rus ajanı, 1995 cinayetinde Novichok sinir ajanlarının kullanıldığını söylüyor. İçinde: euronews.com , 13 Mart 2018.
91. ↑ Rusya'yı anlamak için ihtiyacınız olan ana hikayeler. İçinde: ZİL. 21 Mart 2018.
92. ↑ Novichok zaten öldürdü («Новичок» уже убивал). İçinde: Novaya Gazeta. 22 Mart 2018.
93. ^ ^{A b} Yasmeen Serhan, Siddhartha Madhanta: Ne Rus bilim adamları Sinir Ajanlar Hakkında diyor. İçinde: Atlantik. 22 Mart 2018.
94. ↑ Araştırmacı gazeteciler Bulgar silah satıcısının zehirlemek üçüncü Salisbury saldırı şüpheliyi bağlantı , Meduza'nın , 9 Şubat 2019.
95. ↑ The Insider ve Bellingcat, Bulgar bir girişimcinin Novichok , Novaya Gazeta tarafından zehirlenmesine karışan sekiz GRU çalışanı hakkında konuştu , 24 Kasım 2019.
96. ↑ Zehir Testi , Novaya Gazeta, 26 Kasım 2019.
97. ↑ Eski casus Skripal'e suikast girişimi: ABD Dışişleri Bakanı Rusya'yı da suçluyor . İçinde: Spiegel Çevrimiçi . 13 Mart 2018 ( spiegel.de [erişim tarihi: 14 Mart 2018]). 
98. ↑ May saldırıdan Rusya'yı sorumlu tutuyor . İçinde: Frankfurter Allgemeine Zeitung. 12 Mart 2018.
99. ^ Joseph Axe: İngiltere'deki zehir saldırısının arkasında yalnızca Rusya olabilir: toksinin yardımcı geliştiricisi . İçinde: Reuters. 13 Mart 2018. Röportajın videosu (1:17) ve Novitschok'un prodüksiyonundan.
100. ↑ Michael Stabenow ve Reinhald Veser: Ölümcül bir zehirin izleri , faz.net, 16 Mart 2018.
101. ↑ Novichok sinir ajanları nelerdir? İçinde: BBC Haber . 19 Mart 2018 ( bbc.com [24 Mart 2018'de erişildi]). 
102. ↑ Büyük Britanya, Rusya'yı Skripal attenat'tan sorumlu tutmaya devam ediyor , Deutsche Welle, 3 Nisan 2018.
103. ↑ Porton Down uzmanları novichok'un kesin kaynağını doğrulayamıyor , The Guardian, 3 Nisan 2018.
104. ↑ Skripal'e zehirli saldırı. Boris Johnson saldırıdan Putin'i sorumlu tutuyor , welt.de, 16 Mart 2018.
105. ↑ Laura Smith-Park, Simon Cullen: Skripal saldırısında kullanılan 'Pure' Novichok, watchdog onaylıyor , CNN, 12 Nisan 2018.
106. ^ Christian Esch, Fidelius Schmid: Gizemli Kaza. İçinde: Der Spiegel. 28, 7 Temmuz 2018, s. 86. Ayrıca, OPCW raporunun daha önce gizli olan on iki sayfalık uzun versiyonuna da atıfta bulunuyorlar.
107. ↑ Ayna. 28, 2018, sayfa 86.
108. ↑ Novichok tarafından zehirlenen İngiliz çift , Tagesschau Online, 5 Temmuz 2018.
109. ↑ Amesbury zehirlenmesi: Novichok sinir gazına maruz kalan çift , BBC Online, 5 Temmuz 2018.
110. ↑ Ayna. 28, 7 Temmuz 2018, s. 86.
111. ↑ Der Tagesspiegel: Novitschok ile zehirlenen kadın öldü. 8 Temmuz 2018'de alındı . 
112. ↑ GÜNCELLEME: Tanımlanan sinir ajanı kontaminasyonu kaynağı . In: Metropolitan Police haber sayfası , 13 Temmuz 2018, erişildi 13 Temmuz 2018.
113. ↑ Novichok bir parfüm şişesinde kurban edilebilirdi orf.at , 16 Temmuz 2018, erişim 16 Temmuz 2018.
114. ↑ Lena Obschinsky: Novichok kurbanı zehirlenme hakkında konuşuyor. İçinde: Hannoversche Allgemeine Zeitung. 27 Temmuz 2018, sayfa 13.
115. ↑ Reinhard Veser: OPCW , Lavrow'un eleştirisini reddediyor , faz.net, 19 Nisan 2018.
116. ↑ OPCW, nörotoksin Novichok'u yasaklanmış maddeler listesine koyar. İçinde: Standart . 28 Kasım 2019, aynı gün erişildi.
117. ↑ + Kimyasal silahlar anlaşması novichok'u yasaklıyor , Nature, Cilt 576, 5 Aralık 2019, s. 27.
118. ^ Navalny davasında Federal Hükümet tarafından yapılan açıklama. 2 Eylül 2020'de alındı . 
119. ↑ Alexander Chernyshev ve diğerleri: Novi şokundan sonra. Der Spiegel, No. 37, 5 Eylül 2020, s. 38.
120. ↑ Maik Baumgärtner diğerleri arasında: Kendi dizinden vuruldu. İçinde: Der Spiegel. 38, 12 Eylül 2020, sayfa 24.
121. ↑ Charité: Nawalny'nin durumu iyileşti - geçici olarak yataktan kalkabilir , Handelsblatt Online, 14 Eylül 2020.
122. ↑ "Bu kadar küçük bir miktar bir poşete kolayca konulabilir" , Mirsajanow'un Alice Bota ile röportajı, Zeit Online, 4 Eylül 2020.
123. ↑ "Kendimi suçlu hissediyorum" , Christina Hebel, Marcel Rosenbach, Spiegel'in Mirsajanow ile röportajı, 4 Eylül 2020.
124. ↑ "Alman uzmanlara yüzde yüz güveniyorum" , Alexander Chernyshev ve Christina Hebel ile Ugljow ile röportaj. İçinde: Der Spiegel. 3 Eylül 2020.
125. ↑ [ https://www.opcw.org/media-centre/news/2020/10/opcw-issues-report-technical-assistance-requested-germany ]
126. ↑ [ https://www.armscontrol.org/act/2020-11/news/novichok-used-russia-opcw-finds Julia Masterson, Novichok, Rusya'da Kullanıldı, OPCW Finds], Arms Control Association, Kasım 2020