metanol üretimi

Üretimi , metanol üretimi için çeşitli türevleri içinde gerçekleştirilir büyük ölçekli bir işlemdir metanol gelen sentez gazının . Kimyager Matthias Pier , yüksek basınçta sentez gazından çinko oksit - krom oksit - katalizörlere kadar endüstriyel metanol üretimi olan 1923'ü başardı . O zamana kadar, metanol sadece ile elde edilmiştir , kuru damıtma arasında odun . İlave olarak amonyak , endüstriyel kimya başka temel ürün olarak bu şekilde , yüksek basınç işlemleri ile erişilebilir. Winkler tarafından ince taneli linyitin gazlaştırılması için geliştirilen akışkan yatak işlemi, gerekli sentez gazını büyük ölçekte sağladı.

Öykü

Metanol ilk olarak ahşabın kuru damıtılmasıyla elde edildi . 1930 gibi yakın bir tarihte, ABD'deki metanolün %50'si bu işlemle elde edildi. Bunu yapmak için ahşap, demir kaplarda yaklaşık 500 ° C'ye ısıtılır. Metil-fenil-eter grupları koniferil ve sinapil alkol birimlerinin mevcut olarak lignin metanol içinde su emme ve fenolik tortu ile bölünme. Kömür olan elde edilen katı kalıntı olarak , gaz ve sıvı ürünler çekilmiş ve kısmen yoğunlaştırılır . Metanole ek olarak, elde edilen sulu distilat esas olarak aseton , asetik asit ve metil asetat içerir . Bu bileşenlerin ayrılması ve son kurutma, birkaç nötrleştirme, damıtma ve kurutma aşamasını gerektirdi. Kuru damıtmada metanol verimi, başlangıç ​​ürününün kütlesinin yaklaşık %10'u kadardı.

İtibaren 1913, de kimyagerler BASF deneyler hidrojenasyon ve karbon monoksit , yaklaşık 100 bar basınç ve 350 ° C sıcaklıklarda Aldıkları ürünler, saf hidrokarbonlar ile alkoller , aldehitler ve ketonlar gibi oksidasyon ürünlerinin bir karışımıydı . Mittasch, Pier ve Winkler 1923'te bu çalışmaya devam ettiler ve ondan 200 ila 300 bar basınçlarda ve 350 ila 400 °C sıcaklıklarda saf metanol sağlayan bir süreç geliştirdiler.

Hammadde

Metanol üretimi için sentez gazının üretimi günümüzde esas olarak buhar reformasyonu veya doğal gazın kısmi oksidasyonu ve kömürün gazlaştırılması yoluyla gerçekleşir. Kuzey Amerika ve Avrupa'da hammadde olarak daha çok doğalgaz kullanılırken, Çin ve Güney Afrika'da sentez gazı üretimi kömür veya linyite dayalıdır. Karbon monoksitin hidrojen oranına bağlı olarak, ürünler su gazı (CO + H ₂ ), sentez gazı (CO + 2 H ₂ ) veya parçalanmış gaz (CO + 3 H ₂ ) olarak adlandırılır.

Doğal gazın buhar reformu

Ağırlıklı olarak metandan oluşan doğal gazın su buharı ile karbon monoksite ve hidrojene allotermal katalitik dönüştürülmesi işlemine buhar reformingi denir. Metan ve suyun karbon monoksit ve hidrojen oluşturmak için reaksiyonu (1) endotermiktir , bu da karbon monoksit oluşumu yönünde işlemin gerçekleşmesi için enerjinin sağlanması gerektiği anlamına gelir. Reaksiyondan önce, hidrojen sülfür gibi tüm katalizör zehirleri, örneğin Rectisol işlemi kullanılarak uzaklaştırılmalıdır . Metan gazı, yaklaşık 420 ila 550 °C'ye kadar önceden ısıtılır ve nikel ile emprenye edilmiş tüplerden geçirilir.

${\ displaystyle (1) \ \ Mathrm {CH} _ {4} + \ Mathrm {H} _ {2} \ Mathrm {O} \ \ Rightleftharpoons \ \ Mathrm {CO} +3 \; \ Mathrm {H} _ {2}; \ \ Delta H (300 \; \ matematik {K}) = 206 \; \ matematik {kJ} / \ matematik {mol},}$

Denklem (1)'e göre iki molekülden dört molekül oluşturulduğundan , Le Chatelier ilkesine göre düşük basınç bu reaksiyonu , basınç artışı ise ters reaksiyonu destekler . Denklem (2)'ye göre, su-gaz kayma reaksiyonu , karbon monoksit ayrıca su buharı ile reaksiyona girer , böylece karbon monoksite ek olarak karbon dioksit de oluşur.

${\ displaystyle (2) \ \ Mathrm {CO} + \ Mathrm {H} _ {2} \ Mathrm {O} \ \ Rightleftharpoons \ \ Mathrm {CO} _ {2} + \ Mathrm {H} _ {2} ; \ \ Delta H (300 \; \ matrm {K}) = - 41 {,} 2 \; \ matrm {kJ} / \ matrm {mol}.}$

Yüksek sıcaklıklar , soldaki karbon monoksit, sağdaki karbondioksit ve karbon arasındaki Boudouard dengesinin sola kaymasını desteklemektedir :

${\ displaystyle (3) \ 2 \; \ matematik {CO} \ \ sağ sol zıpkınlar \ \ matematik {CO} _ {2} + \ matematik {C}; \ \ Delta H (300 \; \ matematik {K}) = -172 {,} 6 \; \ matematik {kJ} / \ matematik {mol}.}$

Doğal gazın kısmi oksidasyonu

Kısmi oksidasyon durumunda, bir substoikiometrik doğal gaz-oksijen karışımı, sentez gazı üretilerek denklem (4)'e göre bir reformer içinde kısmen oksitlenir.

${\ displaystyle (4) \ \ matematik {2 \ CH_ {4} + O_ {2} \ longrightarrow 2 \ CO + 4 \ H_ {2}; \ \ Delta H (300 \; K) = - 35.7kJ / mol }}$

İşlem, 1200 ile 1800 °C arasındaki sıcaklıklarda ve 30 ile 80 bar arasındaki basınçlarda tamamen termal olarak veya alümina katalizörleri üzerinde platin veya rodyum kullanılarak katalitik olarak gerçekleştirilebilir. Katalitik prosesin sıcaklık aralığı normal basınçta 800 ile 900 °C arasındadır. Prosesin bir dezavantajı, önceden hava ayırmayı gerektiren ve dolayısıyla enerji maliyetleri üzerinde belirleyici bir etkiye sahip olan saf oksijen ihtiyacıdır. Ek olarak, buhar reformunun aksine, elde edilen hidrojen tamamen fosil kökenlidir; ucuz hidrojen kaynağı suyu kullanılmaz.

Doğal gazın ototermal reformu

Genel işlemin verimliliği, buhar reformasyonu ve kısmi oksidasyonun birleştirilmesiyle optimize edilebilir. Oksijen ve suyu hassas bir şekilde ölçerek, harici enerji maliyetlerini düşürürken sentez gazı verimi en üst düzeye çıkarılabilir. Proses endüstriyel ölçekte gerçekleştirilir, örneğin, Atlas Metanol Şirketi'nin Trinidad'daki dünyanın en büyük metanol fabrikasının 2004 yılında günlük 5000 tonluk tesis kapasitesiyle çalıştırıldığı Lurgi-Kombine Reform İşlemi gibi.

Kömür gazlaştırma

Kömür gazlaştırma, buhar ve hava ile ototermal bir işlem olarak gerçekleştirilir. Endotermik su gazı reaksiyonu için enerji, kömürün bir kısmının yakılmasıyla sağlanır. Gazdaki kükürt içeriğini azaltmak için kömüre kireç veya bazik alkali tuzları eklenir.

${\ displaystyle (5) \ \ matrm {C \ + \ H_ {2} O \ \ rightleftharpoons \ CO \ + \ H_ {2}}; \ \ Delta H (300 \; \ matrm {K}) = + 119 \ \ matematik {kJ / mol} \,}$

İstenen karbon monoksit:hidrojen oranları, denklem (2)'ye göre su-gaz kaydırma reaksiyonu vasıtasıyla ayarlanır. Üretilen karbon dioksit, örneğin etanolamin kullanılarak ayrılır .

İşlenecek kömürün türüne bağlı olarak çeşitli kömür gazlaştırma teknikleri oluşturulmuştur. En eski süreçlerden biri Fritz Winkler tarafından geliştirilen Winkler jeneratöründeki akışkan yataklı gazlaştırmadır . İşlem linyit için uygundur ve 850 ila 1100 °C sıcaklık aralığında gerçekleştirilir.

Gelen Lurgi basınçlı gaz işlemi , kömür ya da linyit gibi gaz haline getirilir , karşı daha yükseltilmiş bir basınçta . Külün sıvılaşmasını önlemek için sıcaklıklar 1000 °C'nin altında olmalıdır . Bu işlem, nafta, yağlar, katran ve fenoller gibi büyük miktarlarda hidrokarbonlarda değerli yan ürünler üretir.

Her tür kömür için uygun olan Koppers-Totzek prosesinde kömür 1500 ile 1600°C gibi yüksek sıcaklıklarda eş zamanlı gazlaştırılır. Bunun için kömürün çok ince öğütülmesi gerekir. Yüksek sıcaklıklar nedeniyle metan veya daha yüksek hidrokarbonlar üretilmez.

davalar

Metanol üretimi, sentez gazı üretimi, ham metanol üretimi ve ham metanolün işlenmesi adımlarına ayrılabilir. Sentez gazı, kömür, linyit , ağır petrol fraksiyonları , çöp , turba , odun , biyogaz veya kanalizasyon çamuru gibi bir dizi farklı fosil ve yenilenebilir hammaddeden elde edilebilir . Biyokütle, biyokütleden sıvıya (BTL) işlemi kullanılarak gazlaştırılabilir. Göre mevcut bilgilere, gazlaştırma dev Çinli saz olan ekim alanı, hektar başına pozitif bir net enerji dengesi vardır yaklaşık olarak en yüksek olarak 4.4 kat üretimi biyodizel gelen kolza tohumu yağı . Fazla hidrojen sağlayan işlemler durumunda, karbon kaynağı olarak ilave karbon dioksit kullanımı mümkündür. Reformasyon buhar ve kısmi oksidasyon ve doğal gaz akımı tahminlere göre, büyük ekonomik olarak kullanılabilir bir hidrokarbon kaynağı, kömür sentez gazı ana tedarikçisi yanındadır.

Yatırım maliyetlerine ek olarak, proses seçiminde belirleyici faktörler, hem hammadde temini hem de fiili proses için verimlilik , enerji ihtiyacı ve karbondioksit emisyonlarıdır. Metanol üretiminin verimliliği, kömürün sürüklenen akış gazlaştırması için yaklaşık %40 ile doğal gaza dayalı prosesler için %70 arasındadır.

Sentez gazından metanol üretme prosesleri reaksiyon basıncına göre sınıflandırılır. Üç basınç alanı arasında bir ayrım yapılır. Günümüzde artık kullanılmayan yüksek basınç işlemi 250 ila 350 bar basınçlarda ve 360 ​​ila 380 °C sıcaklıklarda çalışmaktadır. Orta basınç işlemi 220 ila 300 °C sıcaklık aralığında 100 ila 250 bar basınç kullanır ve düşük basınç işlemi 50 ila 100 bar basınç ve 200 ila 300 °C arasındaki sıcaklıklarda gerçekleştirilir. Her proses özel katalizörler ve karbon monoksit-hidrojen oranları ile çalışır.

Orijinal yüksek basınçlı işlem, bir çinko oksit-krom oksit karışık katalizörüne dayanıyordu. Katalizör bileşenleri, yaklaşık 2.3 ila 1 molar oranında mevcuttu. Katalizör özellikle aktif değildi ve yüksek sıcaklıklar ve basınçlar gerektiriyordu, ancak kükürt bileşikleri gibi katalizör zehirlerine karşı nispeten duyarsızdı. Yirmili yılların başlarında yüksek basınçlı prosesin geliştirilmesi sırasında, bunlar henüz endüstriyel ölçekte ayrıştırılamamıştı. Bu nedenle katalizör yatağındaki sıcaklığın dar sınırlar içinde kontrol edilmesi gerekiyordu, çünkü yaklaşık 380 °C'lik bir sıcaklığın üzerinde katalizör bileşenleri bir spinel fazı oluşturur ve bunun sonucunda aktivitelerini kaybederler. Katalizör, iç kısımlar tarafından desteklenen sabit yataklarda kullanıldı. Sıcaklığı kontrol etmek için yataklar arasına soğuk gaz beslenebilir. Dönüşüm, geçiş başına yaklaşık %10 ila %15 idi. Daha fazla işlem için metanol ayrıldı ve eylemsiz bileşenler ayrıldıktan sonra gazın bir kısmı işleme geri döndü.

Günümüzde metanol, düşük veya orta basınçlı proseste sentez gazından endüstriyel ölçekte üretilmektedir. Ortaya çıkan ham metanol, yan ürünlerle kısmen kirlenmiştir. Enerji sektöründe yakma için ham metanol kullanılıyorsa ham metanolün saflığı yeterlidir. Kimya endüstrisinde daha fazla işlem için metanolün damıtma yoluyla işlenmesi gerekir. Dimetil eter gibi düşük kaynama noktalı bileşenler, düşük kaynama noktalı bir kolonda ayrılır. Daha yüksek kaynama noktalı fraksiyonlar, yüksek kaynama noktalı bir kolonda bir başka damıtma aşamasında alt kısımlar olarak ayrılır, metanol üstten çekilir.

Bakır-çinko oksit-alüminyum oksit katalizörleri esas olarak sentez gazından metanol üretimi için kullanılır, yeni nesil katalizörler sezyum ile katkılanır. Katalizörler, genellikle birkaç yıl olan nispeten uzun bir hizmet ömrüne sahiptir. Genellikle kükürt, halojenler veya demir pentakarbonil gibi katalizör zehirlerinin neden olduğu azalan aktivite, reaksiyon basıncının arttırılmasıyla bir süreliğine telafi edilebilir. Yüksek sıcaklıklar ayrıca aktif bakır türlerinin sinterlenmesi yoluyla katalizörde geri dönüşü olmayan hasara yol açar.

kataliz

Karbon monoksit, karbon dioksit ve hidrojenden metanol oluşumu için aşağıdaki denklemler formüle edilebilir:

${\ displaystyle (6) \ \ Mathrm {CO} +2 \; \ Mathrm {H} _ {2} \ rightleftharpoons \ \ Mathrm {CH} _ {3} \ Mathrm {OH}; \ \ Delta H (300 \ ; \ matrm {K}) = - 90 {,} 8 \; \ matrm {kJ} / \ matrm {mol},}$

${\ displaystyle (7) \ \ matrm {CO} _ {2} +3 \; \ matrm {H} _ {2} \ rightleftharpoons \ \ matrm {CH} _ {3} \ matrm {OH} + \ matrm { H} _ {2} \ matrm {O}; \ \ Delta H (300 \; \ matrm {K}) = - 49 {,} 6 \; \ matrm {kJ} / \ matrm {mol}.}$

Bu reaksiyonların her ikisi de ekzotermiktir. Le Chatelier ilkesine göre, düşük sıcaklıklar ve basınçtaki artış, dengenin sağa kaymasına neden olur.

Metanol sentezi için bakır-çinko oksit-alüminyum oksit katalizörleri kullanılır. Bunlar bakır, çinko ve alüminyum hidroksikarbonatlardan başlayarak birlikte çöktürme ile üretilir. Diğer adımlar yıkama, yaşlandırma, kurutma, kalsinasyon ve bir hidrojen / nitrojen akışında indirgeme yoluyla aktivasyondur, bu sayede kalsinasyon sırasında oluşan bakır oksit metale indirgenir. Çinko oksit wurtzite yapıdadır. Ayrı ayrı bileşenler olarak, bileşikler katalitik olarak aktif değildir.

Kinetik verilere göre, bakır-çinko oksit-alüminyum oksit katalizörleri üzerinde metanol sentezi, bir Langmuir-Hinshelwood mekanizmasına göre ilerler . Hem karbon monoksit hem de hidrojen katalizör yüzeyinde adsorbe olur ve yüzeye bağlı bir formil türü oluşturmak için hızla reaksiyona girer. Metanol oluşturmak üzere adsorbe edilmiş hidrojen ile daha fazla hidrojenasyon yoluyla oluşturulan metoksi türlerinin reaksiyonu, hız belirleyici adım olarak belirlendi. Yüzeye bağlı formil türlerinin oluşumu, kızılötesi spektroskopi ile tespit edildi. Besleme gazındaki belirli bir karbon dioksit yüzdesi reaksiyon için faydalıdır ve yaklaşık %1 karbon dioksit konsantrasyonunda aktivite en yüksektir. Karbondioksitin tam işlevi kesin olarak açıklığa kavuşturulmamıştır.

Kinetik araştırmalar, şu tipte bir hız denkleminin formüle edilmesine yol açtı:

r = kp _CO ^0,2-0,6 s _{, H 2} ^0.7 Φ _{CO 2}

CO optimal kısmi basınç oranı ₂  : CO 0.03 0.01 olmak.

İşlemlerin yürütülmesi

Düşük basınç işlemi

İşlemlerin sentez gazındaki kükürt içeriğini en aza indirdiği bilindikten sonra, ICI ve Lurgi şirketleri bakır-çinko oksit-alüminyum oksit katalizörlerine dayalı düşük basınçlı işlemlerin geliştirilmesini ilerletti. Temas, metal tuzları ile emprenye edilerek kurulur ve daha sonra indirgenir. Bakır kontakta metalik bakır olarak bulunur . Bakır daha yüksek sıcaklıklarda yeniden kristalleşir ve bu nedenle katalitik olarak aktif değildir. Bu nedenle, reaksiyon sıcaklıklarına tam olarak uyulması, katalizörün hizmet ömrü için büyük önem taşımaktadır. Dimetil eter , metil format ve etanol reaksiyonun yan ürünleri olarak ppm aralığında elde edilir ve damıtılır. İşlem sırasında reaktörün soğutulmasıyla üretilen buhar burada kullanılır.

Düşük basınçlı proseste kullanılan reaktör tipleri, katalizör aktivitesini sürdürmek için etkili ısı dağılımına izin vermelidir. Lurgi tarafından, katalizör yatağının kaynar su ile çevrili tüplere yerleştirildiği sabit yataklı bir tüp demet reaktörü kullanıldı. Tüp çapı, katalizör yatağındaki sıcaklığın yaklaşık 5 ila 10 °C'de sabit tutulabilmesi için tasarlanmıştır. Elde edilen buhar, kompresörleri çalıştırmak veya ham metanolün damıtılması için kullanılır.

Orta basınç işlemi

Orta basınçlı işlemler, hem düşük basınçlı işlem gibi bakır-çinko oksit-alümina katalizörlerini hem de oksidik bakır-krom-çinko veya krom-çinko katalizörlerine dayalı katalizörleri kullanır. Daha yüksek basınçların dezavantajı, daha yüksek uzay-zaman verimleri ile dengelenir . Örneğin, bir Cu-Zn-Al katalizörü ile 150 ila 250 bar basınç ve 220 ila 300 ° C sıcaklık aralığında çalışan Vulcan şirketi tarafından veya Haldor-Topsoe tarafından ilgili bir yöntem geliştirilmiştir. şirket.

Tipo işlemi

Bir metanol tesisinde, katalizörün metreküpü başına altı ila sekiz milyon kilojul ısının dağıtılması gerekir. Katalizör yatağındaki sıcaklık kontrolüne yönelik yüksek talepler, bir dizi işlem çeşidine yol açmıştır. Isı dağılımı, çeşitli reaksiyon mühendisliği süreçleri ile gerçekleştirilir. Soğuk söndürme gazının doğrudan beslenmesi, ürünlerin kısmi dönüşümden sonra ara soğutulması veya yatak içine yerleştirilmiş soğutma bobinleri vasıtasıyla katalizör yatağının doğrudan soğutulması mümkündür.

Ayrıca, metanol üretimini enerji üretme süreçleriyle birleştirmek için girişimlerde bulunuldu. Bu proseslerden biri sıvı faz metanol prosesidir (LPMeOH prosesi). Kömür gazlaştırmasından elde edilen sentez gazının içinden geçirildiği bir katalizör / yağ bulamacına dayanmaktadır . Yaklaşık 235°C'de reaktörde metanol oluşur ve bu da reaktörü dönüştürülmemiş sentez gazıyla birlikte buhar halinde bırakır. Katalizörün yağda asılı halde bulunması, katalizör bulamacının sıcaklığının dar sınırlar içinde kontrol edilebilmesi anlamına gelir. Süreç, enerji santrali süreçleri tarafından üretilen sentez gazını, yoğun talep zamanlarının dışında metanole dönüştürmek amacıyla Amerika Birleşik Devletleri Enerji Bakanlığı'nın girişimiyle araştırıldı . Metanol depolanabilir ve daha sonra enerji üretmek için tekrar kullanılabilir. Şimdiye kadar, süreç sadece bir test tesisinde uygulandı.

Ürün:% s

Metanol, kimya endüstrisi için yaygın olarak kullanılan bir solvent, enerji taşıyıcı ve hammaddedir. Su ve birçok organik çözücü ile her oranda karıştırılabilen renksiz, nötr, polar bir sıvıdır. İnorganik tuzlar da metanol içinde çözünür. Metanol yanıcı ve zehirlidir.

varyantlar

Metanın sentez gazı yoluyla sapma olmaksızın doğrudan metanole oksitlendiği prosesler yoğun bir şekilde araştırılmaktadır. Böyle bir işlem, maliyetli buhar reformasyonu adımını ortadan kaldıracaktır. Yana metil grubu , metanol içinde, metan bakımından daha okside daha kolaydır, seçici oksidasyon yüksek dönüşüm zordur. Molibden ve bizmut bazlı olanlar gibi karışık metal oksit katalizörleri araştırıldı. Daha fazla oksidasyonu önlemek için, yüksek metan fazlalığında saf oksijen kullanılır. Önceki deneyler, metanın metanole doğrudan oksidasyonunun, kafes oksijeni yoluyla bir Mars-van-Krevelen mekanizmasına göre gerçekleştiğini göstermektedir. Bununla birlikte, elde edilen seçicilikler ve dönüşümler, sürecin ekonomik olarak uygulanması için hala çok düşüktür.

Bir başka olası yol, elde edilen metanolün güçlü asitlerle doğrudan esterleştirilmesidir . Esterler daha fazla oksidasyona karşı daha az duyarlıdır. Metanol, sabunlaştırma ile bir sonraki adımda serbest bırakılır . Sülfürik veya trifloroasetik asit içinde katalizör olarak platin, kobalt, paladyum, bakır ve cıva tuzları ile yapılan deneyler başarılıydı, ancak düşük dönüşümlerle. Esterlerin işlenmesinin ekonomik olmadığı kanıtlanmıştır ve henüz ticari kullanıma uygun bir süreç geliştirilmemiştir.

Metan monooksijenaz yardımıyla metandan enzim katalizi ile üretilebilir . Metanotrofik bakteriler , örneğin Methylococcus capsulatus , metan tek gıda kaynağı olarak sunulduğunda bu reaksiyonu bir enerji kaynağı olarak kullanır. Bu reaksiyon yolunun büyük ölçekli bir uygulaması şu anda araştırılmamaktadır.

Bilinen sentez gazı ve metanol proseslerinin daha da geliştirilmesi umut verici görünmektedir. Japon bilim adamları, karbondioksit ve hidrojeni metanole dönüştürürken geleneksel katalizörlerden iki ila üç kat daha yüksek bir dönüşüme sahip bir katalizör geliştirdiler. İşlem, ucuz hidrojen gerektirir, örn. B. Yenilenebilir enerjilerden, muhtemelen nükleer enerjiden veya uzun vadede muhtemelen füzyon enerjisiyle üretilen elektrikten ideal olarak iklim açısından nötr elektrikle suyun elektrolizi yoluyla. Hidrojen üretimi için biyoteknik veya fotokatalitik proseslerin yanı sıra proses ısısı ile bağlantılı sülfürik asit-iyot döngüsü (örneğin çift ​​akışkan reaktörü gibi yüksek sıcaklıklı nükleer reaktörlerden ) gelecekteki beklentiler olarak düşünülebilir.

Kimyager ve Nobel ödüllü George Olah , yakıt hücrelerinde gerçekleşen reaksiyonun tersi olarak bir elektrik akımı sağlayarak karbondioksit ve sudan metanol üretildiği bir süreç geliştirdi; bu, CO _2'yi "geri dönüştürmeyi" mümkün kılar . ( Metanol ekonomisi makalesine bakın )

Yenilenebilir metanol şu anda temel olarak fermente edilmiş atıkların yanı sıra evsel atıklardan (biyo-metanol) ve yenilenebilir elektrikten (e-metanol) üretilmektedir .

Ayrıca bakınız

• metanol ekonomisi

Edebiyat

• F. Asinger : Metanol, kimyasal ve enerji hammaddesi . Akademie-Verlag, Berlin, 1987, ISBN 3-05-500341-1 .
• E. Destek: Kömürden Metanol Nasıl Üretilir . Springer-Verlag, 1990, ISBN 0-387-51923-8 .
• JG Speight: Sentetik Yakıtlar El Kitabı: Özellikler, İşlem ve Performans . Mcgraw-Hill Professional Publishing, 2008, ISBN 0-07-149023-X , ISBN 978-0-07-149023-8 .
• Martin Bertau, Heribert Offermanns , Ludolf Plass, Friedrich Schmidt, Hans-Jürgen Wernicke: Metanol: Geleceğin Temel Kimyasal ve Enerji Hammaddesi: Asinger'in Bugün Vizyonu , 750 sayfa, Verlag Springer; 2014, ISBN 978-3-642-39709-7

İnternet linkleri

• Metanol Enstitüsü, Arlington (İngilizce)

Bireysel kanıt

1. ↑ Peter Klason, Gust. V. Heidenstam, Evert Norlin: Kömürleşme üzerine araştırmalar. In: Journal for Applied Chemistry. 23, 1910, sayfa 1252, doi: 10.1002 / ange.19100232702 .
2. ^ Walter Fuchs: Die Chemie des Lignins , Springer Verlag, ISBN 978-3-642-89726-9, s. 151-162.
3. ↑ ^{a b} Friedrich Asinger: Parafin hidrokarbonların kimyası ve teknolojisi . Akademie Verlag, 1956, s. 71-75.
4. ^ Rectisol iç çamaşırı. (Artık çevrimiçi olarak mevcut değil.) In: linde-le.com. Daha önce orijinalinde ; Erişim tarihi: 8 Ocak 2010 .  ( Sayfa artık mevcut değil , web arşivlerinde arama yapın )@1@ 2Şablon: Ölü Bağlantı / www.linde-le.com  
5. ^ Reform . İçinde: lurgi.com . Arşivlenmiş orijinal 18 Ekim 2006. Alınan 8 Ocak 2010 tarihinde.
6. ↑ Biyoyakıtların ekolojik dengesi: Enerjiye karşı biyotoplar (PDF; 103 kB) Çevre, İklim ve Enerji Bakanlığı, Baden-Württemberg . Arşivlenmiş orijinal 10 Ocak 2014 Alınan 9 Ocak 2010 tarihinde.
7. ↑ L. Guczi (Ed.): CO Aktivasyonunda Yeni Trendler . Elsevier, Amsterdam 1991, ISBN 978-0-08-088715-9 , s. 268 ( Google Kitap aramasında sınırlı önizleme ). 
8. ↑ K. Klier: Metanol Sentezi. İçinde: DD Eley, Herman Pines , Paul B. Weisz (ed.): Advances in Catalysis. Cilt 31, ISBN 978-0-08-056535-4 , s. 243 ( Google kitap aramasında sınırlı önizleme ).
9. ^ Rajesh M. Agny, Christos G. Takoudis: Bir bakır-çinko oksit-alümina katalizörü üzerinde karbon monoksit ve hidrojenden metanol sentezi . In: Endüstri ve Mühendislik Kimyası Ürün Araştırma ve Geliştirme . kaset 24 , hayır. 1 , 1985, s. 50-55 , doi : 10.1021 / i300017a010 ( PDF ). 
10. ↑ JC Lavalleya, J. Sausseya ve T. Raïsa: ZnO üzerinde CO ve H2 arasındaki etkileşimin kızılötesi çalışması: Formil türlerinin oluşum mekanizmaları ve bölgeleri , içinde: Journal of Molecular Catalysis , 1982 , 17  (2-3), s 289-298 ( doi: 10.1016 / 0304-5102 (82) 85040-2 ).
11. ↑ metanol . İçinde: linde-process-engineering.com . Arşivlenmiş orijinal 15 Ekim 2006. Alınan 8 Ocak 2010 tarihinde.
12. ↑ Michael Felleisen: Proses endüstrisi için proses kontrol teknolojisi . Oldenbourg Industrieverlag, 2001, ISBN 3-486-27012-5 , s. 112 ( Google Kitap aramasında sınırlı önizleme ). 
13. ↑ Haldor Topsoe - İşlemler . www.topsoe.com. Erişim tarihi: 8 Ocak 2010.
14. ↑ Evalyn Mae C. Alayon, Maarten Nachtegaal, Marco Ranocchiari, Jeroen A. van Bokhoven: Cu Zeolites kullanılarak metanın metanole katalitik dönüşümü . İçinde: Chimia . kaset 66 , hayır. 9 , 2012, s. 668-674 , doi : 10.2533 / chimia.2012.668 , PMID 23211724 . 
15. ↑ W. Choi, J. Park, M. Kim. H. Park ve H. Hahm: Metan'ın Metanola Katalitik Kısmi Oksidasyonu , içinde: Endüstri ve Mühendislik Kimyası Dergisi , 2008 , 7  (4), s. 187-192.
16. ^ Martin Bertau, Heribert Offermanns , Ludolf Plass, Friedrich Schmidt, Hans-Jürgen Wernicke: Metanol: Geleceğin Temel Kimyasal ve Enerji Hammaddesi: Asinger's Vision Today , 750 sayfa, Verlag Springer; 2014, ISBN 978-3-642-39709-7 , s. 52.
17. ↑ Patent DE69808983 : Bakır, çinko ve alüminyumdan oluşan metanol sentezi ve reforming katalizörü . Yayınlandı 7 Ağustos 2003 Hideo Fukui, Masayuki Kobayashi, Tadashi Yamaguchi, Hironori Arakawa, Kiyomi Okabe, Kazuhiro Sayama, Hitoshi Kusama: Mucitler. ‌
18. ↑ Kevin Bullis: Hidrojen yerine metanol. İçinde: Teknoloji İncelemesi. Temmuz 2006.
19. ↑ Yenilik Görünümü Yenilenebilir Metanol. IRENA, 25 Temmuz 2021'de erişildi .