Koenigs-Knorr yöntemi
Koenigs-Knorr reaksiyonu - adını Wilhelm Koenigs (1851-1906) ve meslektaşı Eduard Knorr (1867-1926) - en iyi bilinen reaksiyonlar biri karbohidrat kimyası ve sentezleme için kullanılan glikozitler gelen monosakkarit - türevleri .
1901'de kimyagerler Koenigs ve Knorr , gümüş (I) karbonat ile metanolde 2,3,4,6- tetra- O -asetil-α-D-glukopiranozil bromürü (asetobromoglükoz) işledi ve metil-2,3,4 6- tetra- O -asetil-β-D-glukopiranosid.
Reaksiyon mekanizması
Birinci aşamada, glikosil bromür ile reaksiyona girerek gümüş karbonat , bölme kapalı gümüş bromür ve gümüş karbonat anyon oxocarbenium iyonu oluşturmak için. Bir dioxolanium iyonu ile metanol saldırısına olan bu oluşturulmaktadır S , N 2 , karbonil karbon atomu üzerinde bir mekanizma. Bu saldırı ters dönmeye neden olur . Bir proton ayrıldıktan sonra, glikozit nihayetinde oluşur .
Bu reaksiyon, diğer koruma grupları ile birlikte karbonhidratlara da taşınabilir . Gelen oligosakarid sentezi yerine metanol, karbonhidrat böylece sadece bu koruyucu gruplar ile modifiye edilmiş olan kullanılan içeren bir “serbest” hidroksil grubunu .
Yöntem daha sonra Emil Fischer ve Burckhardt Helferich tarafından diğer klor ikameli purinlere aktarıldı ve böylece nükleositler ilk kez sentezlendi . Daha sonra çok sayıda kimyager tarafından geliştirildi ve değiştirildi.
Bireysel kanıt
- ↑ László Kürti ve Barbara Czakó: Organik Sentezde İsimli Reaksiyonların Stratejik Uygulamaları: Arka Plan ve Ayrıntılı Mekanizmalar , Elsevier Academic Press, 2005, s. 246–247, ISBN 978-0-12-429785-2 .
Edebiyat
- W. Koenigs, E. Knorr: Kimyasal raporlar . Hayır. 34 , 1901, s. 957 . internet üzerinden