Siyanamid

Yapısal formül
Genel
Soyadı	Siyanamid
diğer isimler	Alzodef; Amidosiyanojen; Karbamik asit nitril; Karbamonitril; Karbodiimid; Siyanojenamid; Siyanamid; Defolup; Hidrojen siyanamid; Karbonitril; Karbodiimid;
Moleküler formül	CH 2 N 2
Kısa açıklama	renksiz, higroskopik katı
Harici tanımlayıcılar / veritabanları
EC numarası	206-992-3
ECHA Bilgi Kartı	100.006.358
PubChem	9864
ChemSpider	9480
DrugBank	DB02679
Vikiveri	Q414555
özellikleri
Molar kütle	42.0 g mol −1
Fiziksel durum	sıkıca
yoğunluk	1.282 g · cm- 3 (20 ° C)
Erime noktası	44 ° C
kaynama noktası	260 ° C (ayrışma)
çözünürlük	suda kolayca (775 g l −1 ); etanol , dietil eter ve birçok polar organik çözücüde kolayca;
Kırılma indisi	1.4418 (48 ° C)
güvenlik talimatları
H ve P ifadeleri	H: 301-311-314-317-351-361fd-373-412
	P: 260-273-280-301 + 330 + 331-303 + 361 + 353-305 + 351 + 338-310-405
MAK	DFG : 0,2 ml m −3 veya 0,35 mg m −3; İsviçre: 0,58 ml m −3 veya 1 mg m −3;
Toksikolojik veriler	125 mg kg- 1 ( LD 50 , sıçan , ağızdan )
Termodinamik özellikler
ΔH f 0	58,8 kJ / mol
	Mümkün olduğunca ve geleneksel olarak, SI birimleri kullanılır. Aksi belirtilmedikçe, verilen veriler standart koşullar için geçerlidir . Kırılma indisi: Na-D çizgisi , 20°C

Siyanamid olan amid ait siyanik asit . Ayrıca olarak anlaşılabilir nitril ve karbamik asit denge formu, içinde, ve , karbodiimid , aynı zamanda, diimid olarak karbon dioksit .

Çıkarma ve sunum

Bir siyanamid fabrikasının şeması

Siyanamid hidrolizi ile hazırlanabilir Frank-Caro yöntemi gösterilmiştir Calciumcyanamids (aynı zamanda siyanamid varlığında) , karbon dioksit hazırlanır:

{\ displaystyle \ mathrm {CaCN_ {2} + H_ {2} O + CO_ {2} \ \ rightarrow \ H_ {2} NCN + CaCO_ {3}}}

Eğer siyanojen klorür bırakılır için reaksiyona ile amonyak , siyanamid de karbodiimid ile denge içinde olan, oluşturulur.

{\ displaystyle \ mathrm {Cl {-} C {\ eşdeğeri} N \ + \ NH_ {3} \ {\ xrightarrow {-HCl}} \}}

{\ displaystyle \ mathrm {\ H_ {2} N {-} C {\ equiv} N \ \ rightleftharpoons \ HN {=} C {=} NH}}

özellikleri

Siyanamid renksiz, kokusuz, kristalli, higroskopik bir maddedir ve çok yüksek reaktiviteye sahiptir ve ısıtıldığında bazı durumlarda patlayarak polimerleşir. Toksik madde yanıcı ve suda kolayca çözülebilir (850 g · L ^-1 25 ° C'de) ve organik çözücü maddeler. Ticari bir form olarak mavi renkte olan% 50 sulu çözelti asidik reaksiyona sahiptir ( 20 ° C'de 560 g · l- ¹ konsantrasyonda pH değeri 3,5–4,2 ).

kullanım

1960'ların ortalarından beri siyanamidi stabilize etmek ve endüstriyel ölçekte kullanıma sunmak için süreçler olmuştur. (: Dimer için kendi kendine kondansasyonuyla güçlü eğilim disiyandiamid , trimeri olup: melamin ), bir alkalin ortam içinde, siyanamid çözeltileri NaH ağırlıkça% 0.5 eklenerek stabilize edilir ₂ PO ₄ fosfat tamponu. Stabil katı siyanamid, stabilize edilmiş bir siyanamid çözeltisinin dikkatlice buharlaştırılması ve ardından nemi emen (üre oluşumunu baskılayan), alkali izlerini nötralize eden (amonyak) ve sürekli olarak az miktarda formik asit salan hidrolize kararsız formik asit ester eklenmesiyle üretilir.

Tarımda siyanamid, meyve bitkilerinin (sofralık üzüm, kivi, elma, armut) ( uyku hali kırıcı ajan ) uyku halini kırarak gübre ve bitki büyüme düzenleyicisi olarak kullanılır . % 50 sulu çözelti, salmonella ve dizanteri bakterilerini etkili bir şekilde öldürdüğü ve gelişimin tüm aşamalarında sineklerle savaştığı için özellikle domuz yetiştiriciliğinde biyosit ( dezenfektan ) olarak da kullanılır .

Gelen kimya endüstrisi , siyanamid, örneğin çeşitli başlangıç malzemesi olarak kullanıldığında, B. Herbisitlerin , sentetik reçinelerin (epoksitlerin sertleştirilmesi) üretimi için ve deterjanlarda alkali pH'ta hidrojen peroksit için ve klorsuz hamur ağartması için bir ağartma aktivatörü olarak . Siyanamidin çoğu hemen siyanoguanidine dönüştürülür ve daha fazla işlenir.

Siyanamid, bir elektrofil veya nükleofil olarak reaksiyona girebilen fonksiyonel bir monokarbon fragmanı olarak görülebilir. Siyanamid anyonu, bir psödokalkojenit karakterine sahiptir . Bu nedenle siyanamid, su veya hidrojen sülfide bir analog olarak görülebilir. Birincil veya üçüncül aminlerle kontamine olmayan ikincil aminlerin hazırlanmasına yönelik uygun bir yöntem , kolayca hidrolize edilen ve dialkilaminlere dekarboksilatlanan N , N- dialkilsiyanamidleri vermek üzere siyanamidi alkil halidlerle reaksiyona sokmaktır . N- bromo süksinimid NBS varlığında , siyanamid olefinik çift bağlara eklenir . Ekleme ürünü bazlar tarafından N- siyanoaziridinlere dönüştürülür, asitlerin mevcudiyetinde imidazolinlere siklize edilir, bunlardan visinal diaminler alkalin bölünmesi ile hazırlanabilir .

Siyanamid ayrıca heterosikller için çok yönlü bir sentetik yapı bloğu olarak da uygundur: 1,2-diaminobenzen ( o -fenilendiamin ) 2-aminobenzimidazol oluşturur, kolayca erişilebilen siklik enamin 4- (1-sikloheksenil) morfolin ve elemental kükürt iyi verim. Sodyum disiyanamid , siyanamid ve siyanojen klorürden iyi verim ve yüksek saflıkta elde edilebilir ve aktif farmasötik bileşenlerin sentezi için bir ara ürün olarak uygundur.

Kas, sinir ve beyin fonksiyonu için gerekli olan kreatinin endüstriyel sentezi sırasında, guanidin kalıntısı siyanamidin sarkozin ile reaksiyonu sonucu ortaya çıkar .

Bu sentez yolu, diğer yollarla ortaya çıkan kloroasetik asit, iminodiasetik asit veya dihidrotriazin ile sorunlu kontaminasyonu büyük ölçüde önler. Benzer şekilde, fizyolojik öncü guanidinoasetik asit, siyanamidin glisin ile reaksiyona sokulmasıyla elde edilir .

Kabul

AB'de aktif bileşen siyanamid içeren pestisitlere izin verilmez. Bununla birlikte, siyanamid AB'de ihracat için üretilebilir . BASF tarafından üretilen aktif bileşen hala Brezilya pazarında satılıyor. Ayrıca AlzChem , bu aktif maddeyi yüksek miktarlarda içeren bir pestisit ihraç etti.

türetilmiş bağlantılar

güvenlik talimatları

Siyanamid, etkilerini cilt yoluyla emilerek gösterebilen bir temas zehiridir. Solunum yolu yoluyla alım, maddenin higroskopik yapısı ve düşük buhar basıncı nedeniyle olası değildir. Mide ve sindirim sistemi yoluyla emilim hızlıdır ancak eksiktir. Asetaldehit sendromunun siyanamid içeren gübrelerle cilt temasından ve daha önce alkol tüketiminden sonra ortaya çıktığına dair bireysel vaka raporları mevcuttur .

Bireysel kanıt

↑ siyanamid üzerine ^a^b girişi . İçinde: Römpp Çevrimiçi . Georg Thieme Verlag, 14 Ekim 2014'te erişildi.
↑ ^bir^b^c^d^e^f^g^hⁱ^j üzerine kayıt siyanamid içinde arasında GESTIS madde veritabanı IFA , 8 Ocak 2020 tarihinde erişilebilir. (JavaScript gerekli)
↑ David R. Lide (Ed.): CRC Handbook of Chemistry and Physics . 90. baskı. (İnternet sürümü: 2010), CRC Press / Taylor ve Francis, Boca Raton, FL, Physical Constants of Organic Compounds, s. 3-124.
↑ üzerinde giriş siyanamitleri içinde sınıflandırılması ve Etiketleme Envanteri Avrupa Kimyasallar Ajansı (AKA), 1 Şubat erişilen, 2016 Üreticileri veya distribütörler olabilir genişletmek uyumlaştırılmış sınıflandırma ve etiketleme .
↑ Sigma-Aldrich'ten Cyanamide veri sayfası , 4 Şubat 2018'de erişildi ( PDF ).
↑ İsviçre Kaza Sigortası Fonu (Suva): Sınır değerler - mevcut MAK ve BAT değerleri ( 420-04-2 veya siyanamid için arama ), 2 Kasım 2015'te erişildi.
↑ David R. Lide (Ed.): CRC Handbook of Chemistry and Physics . 90. baskı. (İnternet versiyonu: 2010), CRC Press / Taylor ve Francis, Boca Raton, FL, Kimyasal Maddelerin Standart Termodinamik Özellikleri, s. 5-19.
↑ Wehrstedt, K.-D .; Wildner, W .; Güthner, T .; Holzrichter, K .; Mertschenk, B .; Ulrich C:. Siyanamid güvenli taşıma bölgesi , J. Hazard. Mat. 170 (2009) 829-835, doi : 10.1016 / j.jhazmat.2009.05.043 .
↑ AlzChem: ALZOGUR .
↑ Avrupa patent başvurusu EP-A-0 479 319, başvuru sahibi: SKW Trostberg AG, 4 Ekim 1991 tarihinde dosyalanmış.
↑ Jonczyk, A .; Ochal, Z .; Makosza, M .: Organik Anyonların Reaksiyonları; LXXXV1. Siyanamid Katalitik İki Fazlı alkilasyonu olarak Synthesis 1978, 882-883, DOI : 10,1055 / s-1.978-24.922 .
^ Ponsold, K .; Ihn, W. Olefinlere siyanamid ve halojen eklenmesi vic.-halocyanamines ve aziridinler hazırlanması için yeni bir işlem olarak Tetrahedron Lett. 11 (1970) 1125-1128, doi : 10.1016 / S0040-4039 (01) 97925-0 .
↑ Harold Kohn, Sang Hun Jung: Olefin ve siyanamidden komşu diaminlerin hazırlanması için yeni stereoselektif yöntem. İçinde: Amerikan Kimya Derneği Dergisi. 105, 1983, s. 4106-4108, doi : 10.1021 / ja00350a068 .
↑ Stefan Weiss, Horst Michaud, Horst Prietzel, Helmut Krommer: 2-Aminobenzimidazole'un Yeni, Basit Bir Sentezi. In: Angewandte Chemie International Edition in English. 12, 1973, s. 841, doi : 10.1002 / anie.197308411 .
^ S. Hünig, E. Lücke ve W. Brenninger: 1-Morpholino-1-Cyclohexene In: Organik Sentezler . 41, 1961, s. 65, doi : 10.15227 / orgsyn.041.0065 ; Kol. Cilt 5, 1973, s. 808 ( PDF ).
↑ K. Gewald, H. Spies, R. Mayer: Enaminlerin kükürt ve siyanamid ile reaksiyonu üzerine. In: Journal for Practical Chemistry. 312, 1970, s. 776, doi : 10.1002 / prac.19703120507 .
↑ Sodyum disiyanamid üretim süreci , 10 Ağustos 2000'de yayınlanmıştır, başvuru sahibi: SKW Trostberg AG.
↑ Lonza: Sodyum disiyanamid ( içinde Memento orijinal 23 Mayıs 2013 tarihli Internet Archive ) Bilgi: arşiv bağlantısı otomatik olarak sokulmuş ve henüz kontrol edilmedi. Lütfen orijinal ve arşiv bağlantısını talimatlara göre kontrol edin ve ardından bu uyarıyı kaldırın. @ 1@ 2
↑ German Offenlegungsschrift DE-OS 10 2006 016 227 A1, yayın tarihi: 11 Ekim 2007, başvuru sahibi: Degussa GmbH.
↑ Avrupa Komisyonu Sağlık ve Gıda Güvenliği Genel Müdürlüğü : AB pestisit veri tabanındaki siyanamid girişi (H & Ca siyanamid) , 12 Ocak 2021'de erişildi.
↑ Maurin Jost: Zararlı pestisit ihracatı: Yabancı ülkeler için çok fazla zehir. In: taz.de . 29 Eylül 2019, 1 Ekim 2019'da erişildi .
^ Benjamin Luig, Fran Paula de Castro, Alan Tygel, Lena Luig, Simphiwe Dada, Sarah Schneider, Jan Urhahn: Tehlikeli pestisitler. (PDF; 2,4 MB) Bayer ve BASF'den - çifte standartlara sahip küresel bir işletme. Rosa Luxemburg Foundation , INKOTA network , Episcopal Aid Organization Misereor , Campanha Permanente Contra os Agrotóxicos e Pela Vida, Khanyisa, Nisan 2020, 25 Nisan 2020'de erişildi .
↑ Elke Brandstätter, Andreas Maus : Pestizide: Hochgiftige Exporte. In: tagesschau.de . 10 Eylül 2020, erişim tarihi 10 Eylül 2020 .
↑ L. de Haro: Hidrojen siyanamide profesyonel cilt maruziyetinden sonra disülfiram benzeri sendrom: Fransa'da iki vaka raporu. In: Agromedicine Dergisi. Cilt 14, Sayı 3, 2009, sayfa 382-384, ISSN 1545-0813 . doi : 10.1080 / 10599240903050704 . PMID 19657887 .

[roempp-1] siyanamid üzerine ^a^b girişi . İçinde: Römpp Çevrimiçi . Georg Thieme Verlag, 14 Ekim 2014'te erişildi.

[GESTIS-2] r^b^c^d^e^f^g^hⁱ^j üzerine kayıt siyanamid içinde arasında GESTIS madde veritabanı IFA , 8 Ocak 2020 tarihinde erişilebilir. (JavaScript gerekli)

[CRC90_3_124-3] David R. Lide (Ed.): CRC Handbook of Chemistry and Physics . 90. baskı. (İnternet sürümü: 2010), CRC Press / Taylor ve Francis, Boca Raton, FL, Physical Constants of Organic Compounds, s. 3-124.

[CLP_100.006.358-4] üzerinde giriş siyanamitleri içinde sınıflandırılması ve Etiketleme Envanteri Avrupa Kimyasallar Ajansı (AKA), 1 Şubat erişilen, 2016 Üreticileri veya distribütörler olabilir genişletmek uyumlaştırılmış sınıflandırma ve etiketleme .

[Sigma-5] Sigma-Aldrich'ten Cyanamide veri sayfası , 4 Şubat 2018'de erişildi ( PDF ).

[6] İsviçre Kaza Sigortası Fonu (Suva): Sınır değerler - mevcut MAK ve BAT değerleri ( 420-04-2 veya siyanamid için arama ), 2 Kasım 2015'te erişildi.

[CRC90_5_19-7] David R. Lide (Ed.): CRC Handbook of Chemistry and Physics . 90. baskı. (İnternet versiyonu: 2010), CRC Press / Taylor ve Francis, Boca Raton, FL, Kimyasal Maddelerin Standart Termodinamik Özellikleri, s. 5-19.

[Wehrstedt-8] Wehrstedt, K.-D .; Wildner, W .; Güthner, T .; Holzrichter, K .; Mertschenk, B .; Ulrich C:. Siyanamid güvenli taşıma bölgesi , J. Hazard. Mat. 170 (2009) 829-835, doi : 10.1016 / j.jhazmat.2009.05.043 .

[9] AlzChem: ALZOGUR .

[10] Avrupa patent başvurusu EP-A-0 479 319, başvuru sahibi: SKW Trostberg AG, 4 Ekim 1991 tarihinde dosyalanmış.

[11] Jonczyk, A .; Ochal, Z .; Makosza, M .: Organik Anyonların Reaksiyonları; LXXXV1. Siyanamid Katalitik İki Fazlı alkilasyonu olarak Synthesis 1978, 882-883, DOI : 10,1055 / s-1.978-24.922 .

[12] Ponsold, K .; Ihn, W. Olefinlere siyanamid ve halojen eklenmesi vic.-halocyanamines ve aziridinler hazırlanması için yeni bir işlem olarak Tetrahedron Lett. 11 (1970) 1125-1128, doi : 10.1016 / S0040-4039 (01) 97925-0 .

[13] Harold Kohn, Sang Hun Jung: Olefin ve siyanamidden komşu diaminlerin hazırlanması için yeni stereoselektif yöntem. İçinde: Amerikan Kimya Derneği Dergisi. 105, 1983, s. 4106-4108, doi : 10.1021 / ja00350a068 .

[14] Stefan Weiss, Horst Michaud, Horst Prietzel, Helmut Krommer: 2-Aminobenzimidazole'un Yeni, Basit Bir Sentezi. In: Angewandte Chemie International Edition in English. 12, 1973, s. 841, doi : 10.1002 / anie.197308411 .

[15] S. Hünig, E. Lücke ve W. Brenninger: 1-Morpholino-1-Cyclohexene In: Organik Sentezler . 41, 1961, s. 65, doi : 10.15227 / orgsyn.041.0065 ; Kol. Cilt 5, 1973, s. 808 ( PDF ).

[16] K. Gewald, H. Spies, R. Mayer: Enaminlerin kükürt ve siyanamid ile reaksiyonu üzerine. In: Journal for Practical Chemistry. 312, 1970, s. 776, doi : 10.1002 / prac.19703120507 .

[17] Sodyum disiyanamid üretim süreci , 10 Ağustos 2000'de yayınlanmıştır, başvuru sahibi: SKW Trostberg AG.

[18] Lonza: Sodyum disiyanamid ( içinde Memento orijinal 23 Mayıs 2013 tarihli Internet Archive ) Bilgi: arşiv bağlantısı otomatik olarak sokulmuş ve henüz kontrol edilmedi. Lütfen orijinal ve arşiv bağlantısını talimatlara göre kontrol edin ve ardından bu uyarıyı kaldırın. @ 1@ 2

[19] German Offenlegungsschrift DE-OS 10 2006 016 227 A1, yayın tarihi: 11 Ekim 2007, başvuru sahibi: Degussa GmbH.

[PSM-20] Avrupa Komisyonu Sağlık ve Gıda Güvenliği Genel Müdürlüğü : AB pestisit veri tabanındaki siyanamid girişi (H & Ca siyanamid) , 12 Ocak 2021'de erişildi.

[21] Maurin Jost: Zararlı pestisit ihracatı: Yabancı ülkeler için çok fazla zehir. In: taz.de . 29 Eylül 2019, 1 Ekim 2019'da erişildi .

[22] Benjamin Luig, Fran Paula de Castro, Alan Tygel, Lena Luig, Simphiwe Dada, Sarah Schneider, Jan Urhahn: Tehlikeli pestisitler. (PDF; 2,4 MB) Bayer ve BASF'den - çifte standartlara sahip küresel bir işletme. Rosa Luxemburg Foundation , INKOTA network , Episcopal Aid Organization Misereor , Campanha Permanente Contra os Agrotóxicos e Pela Vida, Khanyisa, Nisan 2020, 25 Nisan 2020'de erişildi .

[23] Elke Brandstätter, Andreas Maus : Pestizide: Hochgiftige Exporte. In: tagesschau.de . 10 Eylül 2020, erişim tarihi 10 Eylül 2020 .

[24] L. de Haro: Hidrojen siyanamide profesyonel cilt maruziyetinden sonra disülfiram benzeri sendrom: Fransa'da iki vaka raporu. In: Agromedicine Dergisi. Cilt 14, Sayı 3, 2009, sayfa 382-384, ISSN 1545-0813 . doi : 10.1080 / 10599240903050704 . PMID 19657887 .

Languages