Kolbe-Schmitt reaksiyonu
Sentez bir orto - hidroksibenzoik asit ve türevleri , alkali fenolatlar ısıtılarak karbon dioksit , yüksek basınçta olarak bilinen Kolbe Schmitt reaksiyonu veya Kolbe sentezi . Reaksiyon, 1860 yılında A. W. H. Kolbe tarafından salisilik asit sentezi için bir yöntem olarak keşfedildi ve burada yukarıdaki bileşenlerin 180-200 ° C'de dönüşümünü gerçekleştirdi.
Bu sentez 1885 yılında Rudolf Schmitt tarafından geliştirildi.
mekanizma
Bir kompleks içinde , sodyum fenolat ve karbon dioksit kabul edilmektedir , bu reaksiyonun mekanizması için bir araya stabilitesi ile, kenetleme kompleksinin bir ara madde olarak oluşturulmuş, aynı zamanda açıklanmaktadır yüksek orto Bu reaksiyon seçiciliğini. Kompleksleşmenin bir sonucu olarak, karbondioksit molekülü bir polarizasyon yaşar, bunun sonucunda elektrofilik karakteri artar ve halkaya sadece orto saldırıya izin verecek bir konumda sabitlenir . Bu aynı zamanda şelat etkisi olarak da adlandırılır . Yeniden otomatizasyon, karbonilen oksijen atomu üzerinde bir OH grubunun oluşumu ile gerçekleşir. Şimdi negatif yüklü oksijen atomu sülfürik aside saldırır. Sonuç, sodyum hidrojen sülfat ve orto- hidroksibenzoik asittir (salisilik asit).
Karşılık gelen para- hidroksibenzoik asit ve bunun türevleri, ilgili potasyum fenatlar sentezlenebilir.
Kolbe-Schmitt reaksiyonu, fenoller ve sübstitüe fenollerle sınırlıdır ( naftoller gibi daha yüksek oranda kaynaşmış fenoller dahil ). Bu reaksiyon bugün hala sodyum fenolattan salisilik asidin teknik sentezi için kullanılmaktadır , bu nedenle Kolbe-Schmitt reaksiyonu genellikle basitçe salisilik asit sentezi olarak adlandırılır .
Edebiyat
- HR Christen, Fritz Vögtle : Organik Kimya, Temelden Araştırmaya . Cilt I. Otto Salle Verlag, 1988, ISBN 3-7935-5397-3 .
- Alexander R. Surrey: Organik Kimyada İsim Reaksiyonları . 2. Baskı. Academic Press, 1961, ISBN 0-12-677450-1 .
- Heinrich Schwarz: Önemli bir kimyasal keşif . İçinde: Gazebo . Sayı 7, 1875, s. 123 ( tam metin [ Vikikaynak ]).
İnternet linkleri
Bireysel kanıt
- ↑ H. Kolbe: Yeni bir temsil yöntemi ve salisilik asidin bazı dikkat çekici özellikleri hakkında. In: Journal für Praktische Chemie , 10, 1874, s. 89-112.
- ↑ Patent US334290 : Salisilik asit üretimi. 12 Ocak 1886'da yayınlandı , mucit: R. Schmitt.
- ↑ László Kürti ve Barbara Czakó: Organik Sentezde Adlandırılmış Reaksiyonların Stratejik Uygulamaları: Arka Plan ve Ayrıntılı Mekanizmalar , Elsevier Academic Press, 2005, ISBN 978-0-12-429785-2 , s. 248-249.