hidrosililasyon
Hidrosililasyon belirtir syn seçici anti-Markownikow ilave a silan , bir çift bağı. Reaksiyon, 1950'lerde Speier tarafından keşfedildi. Örneğin hidroborasyonun aksine , reaksiyon katalizör olmadan gerçekleşmez.
Katalizörler
Platin katalizörler genellikle aktif türlerin her zaman platin (0) olarak mevcut olduğu yerlerde kullanılır. İzopropanol içindeki heksakloridoplatinik asit , bir ön katalizör (Speier katalizörü) olarak hizmet edebilir. Bu katalizör sistemi 1,1,3,3-tetrametil-1,3-divinildisiloksan gibi katkı maddeleri ile reaksiyona sokulursa, buna Karstedt katalizörü denir. Bu tip karışımlarda hem çift çekirdekli platin (0) alken kompleksleri hem de koloidal platin tespit edilmiştir.
mekanizma
Hidrosililasyon mekanizması, silanın Pt (0) türlerine oksidatif eklenmesi, bir ligandın ikamesi ile olefin koordinasyonu, olefin eklenmesi ve indirgeyici eliminasyondan oluşur.
Asimetrik hidrosililasyon
Hidrosililasyon, paladyum katalizörleri kullanılarak asimetrik olarak da gerçekleştirilebilir. Örneğin, BINOL'den sentezlenebilen kiral ligand 2-difenilfosfino-2'-metoksi-1,1'-binaftil ("MeO-MOP") bu amaçla kullanılabilir.
Alkinler üzerinde hidrosililasyon
Alkinlerin hidrosililasyonunda i. A. yüksek bölge ve stereoseçicilik üretmez, ancak bu yolla erişilebilen vinilsilanlar, örneğin Hiyama birleşmesi gibi sonraki reaksiyonlarda kullanılabilir .
Bireysel kanıt
- ↑ a b c Dirk Steinborn "Organometalik kompleks katalizinin temelleri", s. 245 ff, 1. baskı, ISBN 978-3-8351-0088-6 .
- ^ Larry N Lewis, Judith Stein, Yan Gao, Robert E Colborn, Gudrun Hutchins: Silikon Endüstrisinde Kullanılan Platin Katalizörler . Ed.: Platin Metaller Rev. Band 41 , hayır. 2 . New York 1997, s. 67 .
- ↑ Qingle Zenga, Hui Zenga & Zhiren Yanga, "New Route for Synthesis of MeO-MOP", Synthetic Communications 2011 , 41, 23, 3556-3560, doi : 10.1080 / 00397911.2010.519095 .